Восстановление нитросалициловой кислоты

[darvel]

Почему же не пойдёт? надо только как-то растворимость повысить.

[hivigar]

Думаете не растворится нитросалициловая в горячей солянке? :unsure: А она ведь нагреется будь здоров, когда олово туда всыплю. В воде при 100 градусах у меня растворилась полностью в относительно небольшом объеме. Вот парааминосалициловая - та почти вообще нерастворима. Я единственное чего боюсь - это восстановления карбоксильной группы или вообще декарбоксилирования. Но если выход продукта будет хоть 50% - меня устроит) Мне ее совсем немного надо в принципе

[darvel]

амино-кислота в солянке растворится. а карбоксильная группа не восстановится. Да и очистка проста - в водной щёлочи растворяется и в кислоте.

[hivigar]

Спасибо, буду тогда пробовать.

[hivigar]

В общем, промучился сегодня целый день, и похоже, что предприятие закончилось неудачей. Началось все с того, что чистого олова я не нашел. Решил заменить олово имевшимся под рукой свежевосстановленным губчатым кадмием. Взял кьельдалевскую колбу, всыпал нитросалициловую, влил солянку... А она не растворяется. Ну или плохо растворяется. Кое-как размешав всыпал кадмий. Пошло активное выделение водорода, который стал благополучно поднимать шапку из нитросалициловой кислоты, удаляя ее от зоны водородообразования. Делать нечего, перелил в эрленмейеровскую колбу, заткнул пробкой с газоотводом и поставил на шейкер. Через несколько часов убедился, что количество всплывающей пены значительно уменьшилось, но вот кадмий все никак не хотел растворяться в кислоте полностью. Подогрел колбу на печке, водород попер со страшной скоростью, шака из пены исчезла окончательно, в итоге кадмий растворился и получился желтый раствор. Я обрадовался - думаю, ну вот сейчас повышу pH до 5-6 как в книжке написано, и ПАСК выпадет в осадок. Куда там. Как только раствор стал немного остывать начало выпадать непонятное вещество с длинными игольчатыми кристаллами, и вся эта красота всплыла на поверхность. Вещество оказалось не похоже ни на исходную нитросалициловую, ни на то, как теоретически должна выглядеть ПАСК. Я добавил в раствор щелочи, вещество не растворилось, но раствор приобрел крановато-оранжевато-коричневатый оттенок. Тогда я отфильтровал вещество на стеклянном фильтре, а раствор стал доводить до искомого слабокислого pH. Но когда довел, ничего больше не выпало. Я плюнул на это дело, соскреб с фильтра то что получилось и отправил сушиться. А из раствора стал возвращать себе затраченный кадмий цинковой проволокой. Кадмий вернул, раствор стал слабо-желтым. К тому времени вещество в шкафу высохло, и я решил его растворить в ацетоне. Растворилось, но не все. Нерастворившаяся часть оказалась сероватого цвета порошком, а растворившаяся, после улета ацетона - розовой аморфного вида пластинчатой массой.

 

Вот теперь сижу, ломаю голову, где может быть ПАСК или ее соль, и на кой я угробил кучу солянки и щелочи :(

[tixmir]

дело в том, что при востановлении нитропроизводных до аминопроизводных образуется дохера промежуточных продуктов востановления- N-фенилгидроксиламин,азоксибензол,азобензол, гидразобензол,продукты их перегруппировок и бог ещё знает что.

обычно пишут что в кислой среде получается аминопроизводные, но реально всё зависит от потенциала востановителя( в кислой среде он обычно больше), а кадмий ещё тот востановитель...

поэтому хрен его знает что там получилось и в каких соотношениях.

востанавливайте избытком сильного востановителя- олово( SnCl2) в солянке, цинк в лед уксусной, дитионит в водном аммиаке, натрий боргидрид в этаноле, да даже литий алюминийгидрид в эфире свободную кислоту( в отличие от сложного эфира) не востановит.

[hivigar]

По сути-то у меня шло восстановление не кадмием, а атомарным водородом, который вроде как достаточно сильный восстановитель, кадмий был губчатый с большой поверхностью, и все это очень интенсивно перемешивалось при этом... Даже не знаю, куда еще сильнее - палладиевой сеточки у меня понятное дело нет

[tixmir]

пример- востановление нитробензола оловом в соляной кислоте дает анилин, а в растворе хлорида аммония N-фенилгидроксиламин.

и там и там атомарный водород, но во 2-м случае pH чуть побольше.

[s324]

а я писал, что лучший метод Fe(OH)2

[Гость Ефим]

По сути-то у меня шло восстановление не кадмием, а атомарным водородом, который вроде как достаточно сильный восстановитель, кадмий был губчатый с большой поверхностью, и все это очень интенсивно перемешивалось при этом... Даже не знаю, куда еще сильнее - палладиевой сеточки у меня понятное дело нет

Да это всё старые песни - про атомарный водород. Все эти реакции - электрохимические процессы, восстановителем является металл, а не водород. И потенциал металла роль играет, и pH, и концентрация, и комплексообразователи в растворе и еще Бог знает что. Сравните: натрий в спирту - классический восстановитель и гидрид натрия, который ну никак ничего не восстанавливает, хотя водорода выделяет до немогу.