Галогенирование алкенов в аллильное положение.

[Tanka_T90]

Нужны конкретные примеры, чтобы понять мезанизм реакций.

[AlexWerWolf]

CH2=CH-CH3 + Br2 --(свет)--> CH2=CH-CH2Br + HBr (аллильное присоединение в условиях радикального бромирования)

аллильное галогенирование проводится по радикальному механизму (иначе произойдёт присоединение по кратной связи) инициатором радикального галогенирования может быть УФ-свет.

 

аллильное замещение:

R-CH=CH-CH2X --(-X-)--> R-CH=CH2- --(+Y-)--> R-CH=CH2Y Нуклеоф. аллильное замещение катализируется к-тами и ионами Ag или Сu

 

Y- + R-CH=CH-CH2X --> (Y)CH®-CH=CH2 + X- Аллильное замещение с аллильной перегруппировкой

[Гость Ефим]

Нужны конкретные примеры, чтобы понять мезанизм реакций.

Аллильное замещение идёт по радикальному механизму. Существенным условием является низкая концентрация галогена. Если постадийно рассматривать механизм, то получится вот что:

Br-Br --(hv)--> 2Br*

Далее возможны два варианта:

1 - атака по двойной связи:

CH2=CH-CH3 <--(Br*)--> CH2*-CHBr-CH3

эта реакция сильно обратима, образующийся карборадикал живет недолго, и не успевает прореагировать с молекулой брома (CH2*-CHBr-CH3 + Br2 ----> CH2Br-CHBr-CH3) так как концентрация брома в реакционной массе низкая.

 

2 - отрыв водорода от атома углерода в аллильном положении:

CH2=CH-CH3 <--(Br*)--> CH2=CH-CH2* + HBr

Образующийся карборадикал в этом случае не имеет возможности для обратной реакции, как в первом случае, кроме того, он стабилизирован сопряжением с двойной связью. Поэтому у него достаточно времени найти молекулу брома и завершить процесс:

CH2=CH-CH2* + Br2 ----> CH2=CH-CH2-Br + Br*