Влияние заместителей на смещение электронной плотности в бензольном кольце

[offday]

С тем, какое влияние оказывают заместители на смещение электронной плотности у меня совсем слабо. Мне необходимо графически показать смещение для молекул 2-метил-5-хлоранилин и пентан-1-амин (в контексте того, что они являются основаниями Бренстеда...то бишь надо обосновать, что они основания) и сравнить их основность с аммиаком (наверно водным..просто не понимаю, как газ может быть основанием).Помогите плизз разобраться.

[Гость Ефим]

дурит моя мозилла...

Изменено 23 Января, 2011 в 18:57 пользователем Ефим

[Гость Ефим]

  В 23.01.2011 в 16:49, offday сказал:

С тем, какое влияние оказывают заместители на смещение электронной плотности у меня совсем слабо. Мне необходимо графически показать смещение для молекул 2-метил-5-хлоранилин и пентан-1-амин (в контексте того, что они являются основаниями Бренстеда...то бишь надо обосновать, что они основания) и сравнить их основность с аммиаком (наверно водным..просто не понимаю, как газ может быть основанием).Помогите плизз разобраться.

Атом азота аммиака и аминов имеет неподелённую электронную пару, способную связывать протон (R3N: + H⁺ --> [R3NH]⁺). В силу этого, с позиций теории Брёнстеда они является основаниями.

Положительный заряд катиона аммония распределён между заместителями у азота. Чем более электродонорным является заместитель - тем стабильнее катион и сильнее основание. Поскольку алкильный заместитель (а пентил принадлежит к этому классу) проявляет положительный индуктивный эффект (+I) - пентиламин более сильное основание, чем аммиак.

Фенильный заместитель в отличие от алкильного проявляет мезомерный эффект (+М). Он связывает неподелённую электронную пару атома азота (ответственную за его основность). (показана одна из мезомерных форм). В силу этого замещённый фениламин - более слабое основание, чем аммиак.

[offday]

  В 23.01.2011 в 19:09, Ефим сказал:

Атом азота аммиака и аминов имеет неподелённую электронную пару, способную связывать протон (R3N: + H⁺ --> [R3NH]⁺). В силу этого, с позиций теории Брёнстеда они является основаниями.

Положительный заряд катиона аммония распределён между заместителями у азота. Чем более электродонорным является заместитель - тем стабильнее катион и сильнее основание. Поскольку алкильный заместитель (а пентил принадлежит к этому классу) проявляет положительный индуктивный эффект (+I) - пентиламин более сильное основание, чем аммиак.

Фенильный заместитель в отличие от алкильного проявляет мезомерный эффект (+М). Он связывает неподелённую электронную пару атома азота (ответственную за его основность). (показана одна из мезомерных форм). В силу этого замещённый фениламин - более слабое основание, чем аммиак.

 

 

 

 

Большое спасибо за исчерпывающий ответ!

[Тома-Тома]

Изобразите смещение электронной плотности в молекулах соединений (а-д), покажите распределение частичных зарядов (d+ и d-) и укажите род каждого заместителя: а) метилфенилкетон; б) этоксибензол; в) изопропил-бензол; г) нитробензол; д) n-бромбензолсульфокислота.

 

Если можно, то тоже поподробней... тема тёмная для меня вообще((

[Тома-Тома]

г) нитробензол расписала. Если можно остальное... можно вкраце, заранее спасибо)

[Гость Ефим]

  В 19.04.2012 в 09:33, Тома-Тома сказал:

г) нитробензол расписала. Если можно остальное... можно вкраце, заранее спасибо)

Ну, если вкратце:

-CO-CH3 и -SO3H - второго рода (-M, -I)

-O-CH2CH3 и -Br -первого рода (+M, -I)

-CH(CH3)2 - первого рода (+I)

В случае с бромом картинка получилась лукавая. Фактически бром не создаёт в орто- пара- положениях избыточную электронную плотность. Он понижает её во всем бензольном кольце за счет индуктивного (-I) эффекта, но в орто- и пара- положениях за счет его же мезомерного (+M) эффекта электронная плотность понижается меньше. То есть - повышение электронной плотности в орто- пара- положениях бромбензола - относительное (относительно мета-положений). За счет этого возникает орто- пара- ориентирующее действие брома (как заместителя первого рода) при общем дезактивирующем его действии.

[Тома-Тома]

Спасибо) Так доступно всё пишете, аж приятно спрашивать)

[Тома-Тома]

а можно ещё распределение электронной плотности в молекуле а) п-нитротолуола, б) м-аминофенол в) п-хлорбензальдегид г) альфа-нафталинсульфокислота ...Пожалуйста очень большое...