HBr при бромировании

[GroovyDoo]

Здравствуйте, уважаемые химики!

Скажите, пожалуйста, для чего при реакции бромирования в РМ добавляют небольшие количества HBr кислоты?

[Гость Ефим]

Здравствуйте, уважаемые химики!

Скажите, пожалуйста, для чего при реакции бромирования в РМ добавляют небольшие количества HBr кислоты?

Бромирования чего? В каких условиях?

[GroovyDoo]

Бромирования чего? В каких условиях?

К раствору 38 мл (250 ммоль, 37 г) 4-метилпропиофенона в 125 мл ледяной уксусной кислоты добавили 1 мл HBr, после чего, в

течение часа добавили 14 мл (275 ммоль, 44 г) элементарного брома. Смесь по мере добавления приобрела характерный

розовый цвет и перемешивалась еще 1.5 часа. Затем РМ перелили в 500 мл ледяной воды, небольшими порциями, при

перемешивании. Продукт кремового цвета был экстрагирован 200 мл дихлорэтана, водный слой дополнительно

экстрагировали 100 мл дихлорэтана. Объединенные экстракты были промыты 2х250 мл холодной воды, затем высушены

сульфатом магния. Растворитель отогнали под вакуумом, контролируя температуру в пределах 50°C. В остатке имеем 4-

метил-2-бромпропиофенон в виде бирюзового масла, которое практически сразу кристаллизуется при охлаждении в виде

искрящихся кристаллов.

Выход: 57 г (100%)

[Гость Ефим]

Как я понял получают α-бром-4-метил-пропиофенон:

CH3-CH2-CO-C6H4-CH3 --(Br2)--> CH3-CHBr-CO-C6H4-CH3

Бромирование кетонов идёт через енольную форму:

CH3-CH2-CO-C6H4-CH3 <---> CH3-CH=C(OH)-C6H4-CH3 --(Br2)--> CH3-CHBr-CBr(OH)-C6H4-CH3 --(-HBr)--> CH3-CHBr-CO-C6H4-CH3

Добавка сильной кислоты с одной стороны катализирует енолизацию

CH3-CH2-CO-C6H4-CH3 --(+Н⁺)--> CH3-CH2-C(=O⁺H)-C6H4-CH3 --(-H⁺)--> CH3-CH=C(OH)-C6H4-CH3

с другой стороны - она служит катализатором электрофильного присоединения за счет протонирования молекулы брома:

Br-Br + H⁺ ------> Br ^δ+-Br-H^δ+

Для запуска реакции много не надо, а дальше работает автокатализ - выделяется всё больше HBr.

Изменено 17 Марта, 2011 в 13:47 пользователем Ефим

[GroovyDoo]

Ефим, большое Вам спасибо!