Почему енолизация бромангидрида эффективнее?

[infinity804@yandex.ru]

Извиняюсь заранее за глупый вопрос, но почему енолизация бромангидрида, скажем, укусусной кислоты происходит эффективнее и лучше, чем просто уксусной кислоты?

[chemlab]

Енолы (также алкенолы) — α-гидроксиалкены, соединения общей формулы R1R²C=CR³OH. Енолы находятся в таутомерном равновесии с соответствующим карбонильным соединением — альдегидом или кетоном (Википедия). Какое из приведенных Вами веществ является альдегидом или кетоном?

[Гость Ефим]

  В 23.04.2011 в 13:32, infinity804@yandex.ru сказал:

Извиняюсь заранее за глупый вопрос, но почему енолизация бромангидрида, скажем, укусусной кислоты происходит эффективнее и лучше, чем просто уксусной кислоты?

Гидроксо-группа, обладающая сильным p-донорным эффектом ослабляет влияние акцепторного эффекта C=O группы и дестабилизирует енол. Галоген, проявляющий сильный отрицательный индуктивный эффект (способствующий енолизации), обладает при этом значительно более слабым p-донорным эффектом (стремительно падающем в ряду F-Cl-Br-I), енолизации препятствующим. Поэтому енолизация для галогенангидридов - эффект, более сильно влияющий на их реакционную способность.

Изменено 23 Апреля, 2011 в 20:19 пользователем Ефим

[Гость Ефим]

  В 23.04.2011 в 14:49, chemlab сказал:

Енолы (также алкенолы) — α-гидроксиалкены, соединения общей формулы R1R²C=CR³OH. Енолы находятся в таутомерном равновесии с соответствующим карбонильным соединением — альдегидом или кетоном (Википедия). Какое из приведенных Вами веществ является альдегидом или кетоном?

Енолизация не ограничивается рамками википедии

[infinity804@yandex.ru]

Т.е. получается, что галоген за счёт меньшего мезомерного эффекта (по сравнению с гидроксильной группой) положительно влияет на образование данного енола, т.е. CH2=COHBR будет стабильнее, чем CH2=COHOH?

(ну, хотя это логично, наверное, хотя бы из того, что две OH при одном углероде-нестабильная конфигурация). Но вот насчёт электронных эффектов мне всё равно не совсем ясно то,что вы говорили.

[chemlab]

  В 23.04.2011 в 19:32, Ефим сказал:

Енолизация не ограничивается рамками википедии

Там дано базовое определение термина и очерчен основной круг объектов, для которых возможна енолизация. Конечно, можно придумать и енолизацию для полена

Видимо, существует некое превращение, которое автор пытается объснить разницей енолизаций уксусной кислоты и ацетилгалогенида (действительно глупый вопрос, согласен с автором) . Так пусть расскажет что это за превращение и почему его пришлось объяснять таким экзотическим способом

Изменено 24 Апреля, 2011 в 09:36 пользователем chemlab

[infinity804@yandex.ru]

Ну это галогеривание кислоты в альфа-положении по Геллю-Фольгарду-Зелинскому. Бром с фосфором дают PBr3, который реагирую с кислотой, даёт бромангидрид. И вот роль этого ангидрида в том, что он лучше енолизуется, а значит и дальнешие превращения идут лучше. В этом я и пытался разобраться.

А насчёт енолизации-она и правда много где встречается, как в кетонах, альдегидах, так и в тех же кислотах и их производных.

[Гость Ефим]

  В 24.04.2011 в 09:36, chemlab сказал:

Там дано базовое определение термина и очерчен основной круг объектов, для которых возможна енолизация. Конечно, можно придумать и енолизацию для полена

Видимо, существует некое превращение, которое автор пытается объснить разницей енолизаций уксусной кислоты и ацетилгалогенида (действительно глупый вопрос, согласен с автором) . Так пусть расскажет что это за превращение и почему его пришлось объяснять таким экзотическим способом

Ни вижу ничего глупого в вопросе и ничего экзотического с способе объяснения. Рекомендую учебник почитать - к примеру "Органическая химия" Л.Физер и М.Физер, первый том, глава II. Впрочем это в любом букваре можно найти.

[chemlab]

  В 25.04.2011 в 07:48, Ефим сказал:

Ни вижу ничего глупого в вопросе и ничего экзотического с способе объяснения. Рекомендую учебник почитать - к примеру "Органическая химия" Л.Физер и М.Физер, первый том, глава II. Впрочем это в любом букваре можно найти.

Спасибо за рекомендации :ar:

Однако в Физерах упонимания енольных форм кислот и их галогенангидридов НЕТ (см. файл http://ifile.it/zmrn0hv )

Укажите букварь (и страницы!), в котором Вы видели эти формы

[Гость Ефим]

  В 25.04.2011 в 09:16, chemlab сказал:

Спасибо за рекомендации :ar:

Однако в Физерах упонимания енольных форм кислот и их галогенангидридов НЕТ (см. файл http://ifile.it/zmrn0hv )

Укажите букварь (и страницы!), в котором Вы видели эти формы

Не сочтите мою реплику за подкалывание, но это действительно есть у Физеров:

Л.Физер, М.Физер. "Органическая химия" 1969 г. Т 1, стр. 431.

И вот, здесь, к примеру:

З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане "Органическая химия" 1979 г, стр. 437.

Да и в сети можно найти описание такого механизма:

Гелля-Фольгарда-Зелинского реакция

По-моему это вообще - общее место.