Реактив Гриньяра и Нитробензол

[Перхлоратъ]

В книжке с задачами столкнулся с таким упражнением. Даны субстраты и даны реагенты(реактивы Гриньяра), всего 12 реакций. С карбонильными соединениями и производными этилена разобрался. А вот с 12 номером появились затруднения.

Подскажите пожалуйста механизм реакции - что, к чему и как.

Значит: орто нитротолуол реагирует с 1.) 3 эквивалентами винилмагнийбромида, затем 2.) раствором солянокислого аммония и образуется ароматический продукт состава С9Н9N с метильной группой в боковой цепи . В ответе написано следующее: "метильная группа и арматический характер не оставляют нам выбора. Продукт - 7-метилиндол. Нитрогруппа подверглась нуклеофильной атаке с последующим восстановлением , а затем прошла еще и циклизация." Посмотрел в учебниках, но там только про нуклеофильное присоединение реактива Гриньяра к карбонильным соединениям, про нитросоединения, а тем более про последующую циклизацию ничего не написано. Синтез индолов по Фишеру идет через производные гидразина, но тут гидразином и не пахнет.

Помогите пожалуйста.

[Гость Ефим]

В книжке с задачами столкнулся с таким упражнением. Даны субстраты и даны реагенты(реактивы Гриньяра), всего 12 реакций. С карбонильными соединениями и производными этилена разобрался. А вот с 12 номером появились затруднения.

Подскажите пожалуйста механизм реакции - что, к чему и как.

Значит: орто нитротолуол реагирует с 1.) 3 эквивалентами винилмагнийбромида, затем 2.) раствором солянокислого аммония и образуется ароматический продукт состава С9Н9N с метильной группой в боковой цепи . В ответе написано следующее: "метильная группа и арматический характер не оставляют нам выбора. Продукт - 7-метилиндол. Нитрогруппа подверглась нуклеофильной атаке с последующим восстановлением , а затем прошла еще и циклизация." Посмотрел в учебниках, но там только про нуклеофильное присоединение реактива Гриньяра к карбонильным соединениям, про нитросоединения, а тем более про последующую циклизацию ничего не написано. Синтез индолов по Фишеру идет через производные гидразина, но тут гидразином и не пахнет.

Помогите пожалуйста.

Попробуйте так рассмотреть:

1. Восстановление нитротолуола винилмагнийбромидом до нитрозотолуола (с образованием Br-Mg-O-CH=CH2)

2. Реакция второй молекулы винилмагнийбромида с нитрозотолуолом, так же как с карбонильным соединением.

3. Отщепление фрагмента Br-Mg-O^- , циклизация по электрофильному механизму в индол и перенос протона с удалением Br-Mg-OH

4. Реакция индола с третьей молекулой винилмагнийбромида как NH-кислоты с основанием.

5. Регенерация индола из магниевой соли хлоридом аммония.

Изменено 29 Июля, 2011 в 20:22 пользователем Ефим

[Перхлоратъ]

Попробуйте так рассмотреть:

1. Восстановление нитротолуола винилмагнийбромидом до нитрозотолуола (с образованием Br-Mg-O-CH=CH2)

2. Реакция второй молекулы винилмагнийбромида с нитрозотолуолом, так же как с карбонильным соединением.

3. Отщепление фрагмента Br-Mg-O^- , циклизация по электрофильному механизму в индол и перенос протона с удалением Br-Mg-OH

4. Реакция индола с третьей молекулой винилмагнийбромида как NH-кислоты с основанием.

5. Регенерация индола из магниевой соли хлоридом аммония.

Спасибо большое! Все получилось. Именно через образование нитрозосоединения, миграцию протона а затем циклизация.