Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
titorovich

ЯМР-спектры. Изучение взаимодействий

Рекомендованные сообщения

Здравствуйте, уважаемые химики!
Прошу помочь с изучением взаимодействия на основании 13С ЯМР и ПМР спектров.

Объекты аскорбиновая кислота(АК) и натрия сульфит(НС).

Получены спектры АК и АК+НС 1:1 по массе.

Помогите, пожалуйста, определиться с чем связаны изменения в спектре двухкомпонентного раствора. 

Askorbiс_acid ПМР.pdf

Askorbiс_acid_Na2SO3 ПМР.pdf

askorbiс_acid_13C.pdf

askorbiс_acid_Na2SO3_13C.pdf

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Как то подозрительно слабо расщепились сигналы водородов -СH2-OH у 4.8 м.д. , к тому же минеральная добавки из сдвинула к 4.4 м.д. странно.

А вот изменение в спектре 13С хорошо объясняются у увеличением кетообразности при бетта атоме углерода при минеральной добавке.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Как то подозрительно слабо расщепились сигналы водородов -СH2-OH у 4.8 м.д. , к тому же минеральная добавки из сдвинула к 4.4 м.д. странно.

А вот изменение в спектре 13С хорошо объясняются у увеличением кетообразности при бетта атоме углерода при минеральной добавке.

Скажите, что именно странно в расщеплении при 4.8мд?) К сожалению, не очень разбираюсь в методе

Как то подозрительно слабо расщепились сигналы водородов -СH2-OH у 4.8 м.д. , к тому же минеральная добавки из сдвинула к 4.4 м.д. странно.

А вот изменение в спектре 13С хорошо объясняются у увеличением кетообразности при бетта атоме углерода при минеральной добавке.

Увеличение кетообразованности это окисление спиртовой до кето-группы? Тогда бы в ПМР спектрах появились дополнительные пики. Я не права?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Скажите, что именно странно в расщеплении при 4.8мд?) К сожалению, не очень разбираюсь в методе

Во-первых , эта парочка водородов диосериотопна, что означает, что они магнитно не эквиваленты, во-вторых рядом водороды гидроксила и соседнего углерода. То есть есть три причины у сигнала расщепится. То есть в теории должно иметь место два различных дублета дублеов дублетов - всего 24 пика равной величины соответствующие этим водородам. На практике же подобные конструкции сливаются, но все равно наблюдается уширение и нагромождение пиков, что на спектрах есть, но вырождено не так сильно, как ожидается.

 

Увеличение кетообразованности это окисление спиртовой до кето-группы? Тогда бы в ПМР спектрах появились дополнительные пики. Я не права?

Нет, не окисление. Тут имеет место кето-енольное равновесие и довольно быстрое, что приводит к тому что кетонная и енольная форма усредняется в спектре. Минеральная добавка несколько сдвигает равновесие к кенонной форме.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Во-первых , эта парочка водородов диосериотопна, что означает, что они магнитно не эквиваленты, во-вторых рядом водороды гидроксила и соседнего углерода. То есть есть три причины у сигнала расщепится. То есть в теории должно иметь место два различных дублета дублеов дублетов - всего 24 пика равной величины соответствующие этим водородам. На практике же подобные конструкции сливаются, но все равно наблюдается уширение и нагромождение пиков, что на спектрах есть, но вырождено не так сильно, как ожидается.

Нет, не окисление. Тут имеет место кето-енольное равновесие и довольно быстрое, что приводит к тому что кетонная и енольная форма усредняется в спектре. Минеральная добавка несколько сдвигает равновесие к кенонной форме.

Ого! Спасибо огромное! 

Т.е. о взаимодействии однозначно сказать нельзя? Оба соединения теоретически должны взаимодействовать.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ого! Спасибо огромное! 

Т.е. о взаимодействии однозначно сказать нельзя? Оба соединения теоретически должны взаимодействовать.

Судя по спектрам вы их снимали в D2O. Плохая идея. Из-за дейтериевого обмена сигналы гидроксилов ослабляются со временем, вот у вас енольных гидроксилов вообще не видно. Влияние же минеральной добавки привело к измерению ионной силы раствора, что привело к изменению конфигурации водородных связей аскорбиновой кислоты с растворителем, что сказалось на кетоенольном равновесии и на чем то еще.

Повторите эксперимент, но снимайте спектры в ДМСО D6 в качестве растворителя.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Судя по спектрам вы их снимали в D2O. Плохая идея. Из-за дейтериевого обмена сигналы гидроксилов ослабляются со временем, вот у вас енольных гидроксилов вообще не видно. Влияние же минеральной добавки привело к измерению ионной силы раствора, что привело к изменению конфигурации водородных связей аскорбиновой кислоты с растворителем, что сказалось на кетоенольном равновесии и на чем то еще.

Повторите эксперимент, но снимайте спектры в ДМСО D6 в качестве растворителя.

Спасибо за помощь!  :ay:

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...