Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
crasyserg

Эпоксидирование бромпропена

Рекомендованные сообщения

Требуется ввести эпоксидный мостик по двойной связи в молекуле бромпропена (бромистого аллила). Встречал информацию, что в качестве окислителя удобно испльзовать надкислоты, в частности, метахлорпероксибензойную, как относительно более устойчивую. Какие лучше подобрать условия проведения реакции (растворители, температурный режим и т.п.), отделить целевой продукт? Заранее спасибо.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Я слышал, что как растворитель в этой реакции можно применять 1,2-дихлорэтан.

В 4-м русском издании "Органикума" ("Мир", 2008) приводится следующая методика:

Общая методика эпоксидирования олефинов

К раствору 0.3 моль пероксибензойной кислоты в 500 мл эфира осторожно при 0oC прибавляют 0.29 моль соответствующего олефина. Раствор при эффективном перемешивании оставляют при 0oC на 24 ч. (Можно следить за ходом реакции, отбирая время от времени по 2 мл раствора, которые прибавляются к смеси 15 мл хлороформа, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 2 мл насыщенного водного раствора KJ, после чего смесь оставляется на 5 мин. После добавления 75 мл воды выделившийся иод титруют 0.1М тиосульфатом.) По окончании эпоксидирования реакционный раствор несколько раз промывают 10% гидроксидом натрия, затем водой, сушат сульфатом магния и фракционируют.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Но здесь рекомендация "Органикума" по промывке щелочью не подойдет, т.к. там может случится нуклеофильное замещение атома брома

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Но здесь рекомендация "Органикума" по промывке щелочью не подойдет, т.к. там может случится нуклеофильное замещение атома брома

Галоген, находящийся в мета-положении относительно электроноакцепторной группы (в данном случае СООН) отличается пониженной подвижностью, поэтому устойчив к атаке нуклеофильных агентов.

Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии, кн. 2. 1970, стр. 50.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Гость Ефим

Галоген, находящийся в мета-положении относительно электроноакцепторной группы (в данном случае СООН) отличается пониженной подвижностью, поэтому устойчив к атаке нуклеофильных агентов.

Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии, кн. 2. 1970, стр. 50.

Немножко не в тему: речь идёт об эпоксидировании бромистого аллила и устойчивости к гидролизу брома в альфа-положении. Бром в аллильном положении, конечно весьма активен, но это же опция: что мешает заменить щёлочь гидрокарбонатом? В эпоксиде замещение пойдёт уже не так легко, и бром в альфа-положении к эпоксиду выживет.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Немножко не в тему: речь идёт об эпоксидировании бромистого аллила и устойчивости к гидролизу брома в альфа-положении. Бром в аллильном положении, конечно весьма активен, но это же опция: что мешает заменить щёлочь гидрокарбонатом? В эпоксиде замещение пойдёт уже не так легко, и бром в альфа-положении к эпоксиду выживет.

Ефим, спасибо за корректировку. Ошибочно акцентировал внимание не на целевом продукте, а на реагенте, дальнейшая судьба которого малоинтересна.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

не в тему

хлор в ароматике не замещается щелочью независимо от того где он находится( в мета положении к карбоксилу или нет).

P.S.

есть исключения, к примеру, 2,4-динитробромбензол и тп, там за счет стабилизации двух или больше акцепторных групп, находящихся в орто/пара положениях к уходящей группе, реализуется нуклиофильное замещение.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

не в тему

хлор в ароматике не замещается щелочью независимо от того где он находится( в мета положении к карбоксилу или нет).

P.S.

есть исключения, к примеру, 2,4-динитробромбензол и тп, там за счет стабилизации двух или больше акцепторных групп, находящихся в орто/пара положениях к уходящей группе, реализуется нуклиофильное замещение.

post-35560-0-51751800-1294303724_thumb.jpg

 

Это фрагмент текста из вышеупомянутого источника (#4), т. е. аналогичные примеры можно рассматривать не как исключения, а как вполне ясное проявление общей закономерности. Существование аналогичной закономерности подразумевается и в случае монохлорбензойных кислот (#4).

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...