wzlertad
-
Постов
23 -
Зарегистрирован
-
Посещение
Тип контента
Профили
Форумы
События
Сообщения, опубликованные wzlertad
-
-
4-циклогексил-1-(октан-2-илокси)-нафталин + изомеры с циклогексилом в разных позициях от алкоксигруппы.
-
Кто-нибудь пробовал? Как себя ведёт этот растворитель?
-
Огромнейшее спасибо. Из всех вариантов, которые нашёл, этот лучший. +
-
-
Зашел сейчас на сайт какой-то интернет аптеки и... вуаля! Все там имеется в наличии, покупай хоть килограммами. Как говорил мой научный руководитель в далекие времена "Если вы все обыскали и ничего не нашли, значит вы не все обыскали"
Зачем мне аптека? Мне нужен химически чистый триптофан, а аптечные добавки, как правило, набиты примесями.
-
Уже обыскал всё, что только можно. В российских компаниях или вообще нет, или нет в наличии, зарубежье не устраивает из-за сроков доставки.
-
Кто-нибудь знает где можно приобрести данную аминокислоту?
-
Какими способами можно декарбоксилировать аминокислоты без нагревания до высоких температур (выше 150C^)?
-
Кто-нибудь знает, где можно приобрести данный реактив?
-
Ага. NH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-C6H5 так?
Тогда это 6-амино-1-фенилгесан-1-он
Всего одна циферка, а вносит полную ясность.
Ввести октил в пара-положение - нетривиальная задачка. Тут надо подумать.
Именно. Да, и одна деталь, - гидрохлорид, но это поправимо при необходимости.
-
Загадочное? Гексанон с бензольным кольцом у карбонила и аминогруппой на конце цепи.
-
Товарищи, подскажите. Имеется 6-амино-фенилгексан-1-он. Какими способами можно ввести в пара положение октильную группу?
-
Да сколько угодно. Почитайте, например: Гершкович А.А. Синтез пептидов. Реагенты и методы (1987) и Гершкович А.А. Химический синтез пептидов (1992).
Как я понимаю, это будет многостадийный синтез с защитой ацилированной аминогруппы и активацией карбоксила?
-
А не надо ничего фантазировать, надо знать, что амидная группа устойчива в условиях этерификации и никаких переацилирований и т.п. надуманных побочных реакций просто не будет. Смело ставьте стандартную этерификацию!
А касательно аминирования по карбоксилу Валина алкиламинами, есть какие-либо варианты?
-
1) SN2-реакция с хлоридами идет от 1.5 до 4 порядков медленнее, чем с йодидами, в зависимости от природы субстрата и нуклеофила, но хорошо катализирется добавлением йодид-иона (просто добавляем в варево немножко тонкоизмельченного KI)
2) Нуклеофильное замещение хлора в ароматическом ядре протекает чрезвычайно трудно. Заместить ароматический хлор на столь слабый нуклеофил, как карбоксилат-анион можно только при наличии мощных активаторов в сопряженных положениях ядра (например, в 2,4-динитрохлорбензоле, пикрилхлориде), или если речь идет о пи-дефицитных гетероциклах (например, 4-хлорпиримидин вполне может вступить в эту реакцию). ОН-группа в молекуле пара-хлорфенола, будучи сильным мезомерным донором вообще пассивирует бензольное ядро к нуклеофильной атаке
А если этилировать, скажем, бромэтаном, пойдёт ли реакция? И ещё вопрос, немного не по теме, каковы будут условия аминирования карбоксила Валина?
-
TsOH в неполярных растворителях сильнее, чем H2SO4, т.к. растворяется в них, и диссоциации способствует сольватация аниона TsO-, которая намного эффективнее, чем сольватация HSO4-. Плохо то, что в ней ПОЛНО воды. Никаких "демигидратов" и "моногидратов" там нет уже через минуту после вскрытия банки. Поэтому для проведения азеотропной этерификации желательно сначала не только реагенты, но и ее саму посушить отдельно.
Применительно к данному синтезу R-CO-NH-CH(R1)-COOH + R2OH в кислой среде с удалением воды кроме необходимого R-CO-NH-CH(R1)-COOR2 будут также продукты переацилирования R-CO-OR2, H2N-CH(R1)-COOH, H2N-CH(R1)-COOR2 и т. д., а еще циклические 2-R-4-R1-5-(R2окси)оксазол, 4Н-2-R-4-R1оксазолон-5 и 3,4-диR1дикетопиперазин... Тут можно еще пофантазировать. Опять же: все они в равновесии (в кристаллический осадок никто не выпадет, кроме воды никто не улетит (разве что исходный R2OH)) и ацилируют друг друга. Здесь могут получиться абсолютно разные составы при кинетическом (например, перемешиваем при низкой температуре с безводным Mg(ClO4)2) и термодинамическом (кипятим в ксилоле с насадкой Дина-Старка или с Сокслетом набитым магнезией если R2 = Me, Et) контроле. Опять же, двойная связь при высокой температуре может поучаствовать: вышеуказанные оксазолы в катионной форме могут устроить с ней Дильса-Альдера с обращенными лектроными требованиями.
Одним словом, браться за такой синтез имеет смысл только если имеешь на руках проверенные древними колдунами аналогичные методики. Я бы не рискнул экспериментировать кислотно-катализируемый синтез "с нуля" и никому не пожелаю.
Поэтому для получения R-CO-NH-CH(R1)-COOR2 я бы перекомендовал SN2, а не ацилирование: R-CO-NH-CH(R1)-COOH + R2-X + основание. По-моему, проще всего алкилиодид и Na2CO3 или K2CO3 в ацетоне при кипении или в ДМСО при к.т. Главное - сухие растворители и неоднократно прокаленные и перетертые карбонаты. Думаю, что если не грубить с количеством и силой основания, то процент алкилирования по азоту будет небольшим. Еще можно попробовать получить раствор калиевой соли в ТГФ или эфире, используя эквимольные количества поташа и 18-краун-6, затем тихонько прибавить алкилиодид. А еще неплохо трифлат: слышал, они вообще кислород предпочитают азоту.
ЗЫ Извините, конечно, ну и бяка Ваша химия, уважаемый wzlertad, врагу не пожелаешь! Или это что-то суперинтересное с прикладной т.зр.?
А как насчёт раствора натриевой соли с алкилхлоридом? Пойдёт ли реакция в случае использования пара-хлорфенола в качестве алкилгалогенида?
-
Водичку с азеотропом будете отгонять - пойдет.
Очень не хочется нагревать, боюсь, что гидролизуется быстрее, чем отгонится вода, не лучше ли связать воду?
-
две верхних строчки в моем прошлом ответе как раз и описывают эту ситуацию.
к сожалению на данный момент не имею доступа к реаксису для более полного ответа, но из доступных поисковых баз все рекомендации на гидрохинон в качестве исходника.
http://www.xumuk.ru/organika/409.html
Нашёл тут про бензилирование в присутствии ПТСК. Но вот пойдёт ли оно в случае с N-ациллированной аминокислотой?
http://www.xumuk.ru/organika/409.html
Нашёл тут про бензилирование в присутствии ПТСК. Но вот пойдёт ли оно в случае с N-ациллированной аминокислотой? И ещё вопрос, какова вероятность получить натриевую соль без гидролиза N-ацил-аминокислоты?
-
на прямую арилирование карбоксила должно вестись в довольно жестких условиях: сильное основание, высокая температура, катализ (например по ульману - медью), пойдет много побочек - арилирование по амидной связи, ее гидролиз, димеризация хлорфенола.
вижу варианты: активированная кислота с большим избытком гидрохинона, потом все же очистка от примеси продукта диациллирования, или исходить из монозащищенного гидрохинона (например моно-О-бензильного) с последующим снятием защиты (водород+палладий).
или из бензилироаванного гидрохинона получить с фосгена (или ди-, или трифосгена) соответствующий дифенилкарбонат и им в присутствии органического основания обработать вашу кислоту. дальше - снятие защиты.
в целом, по подобной теме посмотрите литературу о введении защитных и активационных групп в пептидном синтезе.
А можно ли, получив соль карбоновой кислоты, скажем, натриевую, прореагировать напрямую с п-хлорфенолом?
А можно ли, получив соль карбоновой кислоты, скажем, натриевую, прореагировать напрямую с п-хлорфенолом? Какова вероятность побочных реакций в таком случае?
-
В случае с бензилированием, наверное, так и поступим.
А возможно ли провести реакцию с п-хлорфенолом, чтобы оставалась свободная гидроксильная группа в пара положении от карбоксила?
Заранее благодарю за ответ.
-
Пробовали бензиловым спиртом в бензоле с серной кислотой (кат-р) при нагревании- как итог гидролиз исходного вещества (в исходном продукте явно примесь воды, так как получен из природного сырья без очистки).
-
Взаимодействие динатриевой соли п-гидроксибензойной кислоты с галогеналканами
в Органическая химия
Опубликовано
В каких условиях лучше проводить реакцию?
Можно ли последовательно замещать сначала водород карбоксила, а затем водород гидроксила для введения разных заместителей?
Какова вероятность побочных реакций (гидролиз сложноэфирной связи, декарбоксилирования и т.п.).