Комплексные соединения. Бидентатность.

[Vanadij]

Здравия)

 

Хотелось бы прояснить, какие лиганды бидентатны и с чем это связанно. Как можно определить бидентатен лиганд или же нет.

 

в предварительном поиске нашёл только: "Неорганические ацидолиганды обычно моно-, реже бидентатны. Например, в соединении (NH₄)2[Ce (NO₃)6] каждая NO₃-группа присоединяется к атому церия двумя атомами кислорода и является бидентатной. К. ч. Се в этом соединении равно 12."

Хотелось бы узнать, каким образом можно определить, что NO₃ в данном случае бидентатныё лиганд. Или же это экспериментальные данные и нельзя сказать глядя на формулу бидентантый лиганд в данном соединение или же нет.

Буду весьма признателен за помощь.

Изменено 15 Января, 2012 в 15:15 пользователем Vanadij

[Nerdy]

15.01.2012 в 23:13, Vanadij сказал:

Здравия)

 

Хотелось бы прояснить, какие лиганды бидентатны и с чем это связанно. Как можно определить бидентатен лиганд или же нет.

 

в предварительном поиске нашёл только: "Неорганические ацидолиганды обычно моно-, реже бидентатны. Например, в соединении (NH₄)2[Ce (NO₃)6] каждая NO₃-группа присоединяется к атому церия двумя атомами кислорода и является бидентатной. К. ч. Се в этом соединении равно 12."

Хотелось бы узнать, каким образом можно определить, что NO₃ в данном случае бидентатныё лиганд. Или же это экспериментальные данные и нельзя сказать глядя на формулу бидентантый лиганд в данном соединение или же нет.

Буду весьма признателен за помощь

Здравствуйте, насколько мне известно лантаноиды в комплексных соединениях проявляют высокие координационные числа (далее КЧ) (6-12). И можно определить дентатность лиганда в их соединениях, посмотрев на число лигандов, то есть если число лигандов меньше 6, то лиганд точно не монодентантен, так как в  случае монодентантных лигандов КЧ лантаноида будет меньше 6, что нехарактерно для них. Если же число лигандов больше 6, то лиганды монодентантны, так как в случае бидентантных лигандов КЧ лантаноида будет больше 6. Если же число лигандов равно 6, ту так не определишь. Также можно посмотреть на степень окисления, так как в высших степенях окисления обычно большие КЧ

Изменено 23 Марта, 2021 в 10:02 пользователем Nerdy
Добавить информацию

[PPz]

Какие атомы азота за неё отвечают и как можно угадать детантность лиганда по его формуле?
Например, аммиак NH3 - всё понятно: единственный азот и у него лишняя пара электронов для присоединения к иону металла.
Гидразин H2N-NH2 - два азота с такой же гибридизацией и углами связей: детантность 2 либо в избытке гидразина 1.
Этилендиамин H2N-CH2-CH2-NH2: детантность 2, тоже логично. Либо в избытке 1.
Мочевина H2N-(C=O)-NH2...а вот тут непонятно: вроде бы два азота с той же гибридизацией и даже кислород группы C=O, но металлокомплексов мочевины что-то не припомню.
Семикарбазид H2N-NH-(C=O)-NH2: вроде комплексы даёт. В статьях встречал 2 по крайнему азоту гидразина и по кислороду.
Карбазид H2N-NH-(C=O)-NH-NH2: известная детантность 2, хотя тут аж 4 азота и кислород. В статьях иногда рисуют комплексую связь по двум крайним азотам. иногда по одному из крайних азотов и кислороду. Выходит, внутренние азоты больше не работают?
Альфа-Нитрогуанидин H2N-(C=N-NO2)-NH2 комплексов вообще нет.
Аминонитрогуанидин H2N-HN-(C=N-NO2)-NH2: внезапно 2х-детантные комплексы описаны, хотя уверенности нет. И почему-то в них всегда присутствует связанная вода.
Аминогуанидин H2N-NH-(C=N-H)-NH2: детантность 3. Внезапно все концевые азоты стали активны? Или азот в C=N-H связи не создаёт, но стал активен азот -NH- ?
Уротропин (CH2)6N4: аж 4 атома азота, но комплексов почему-то не известно (кроме как с серебром, ладно), и даже соли с сильными минеральными кислотами образует не более чем по 2м атомам азота. Почему?
В более сложных соединениях, будут ли активны азоты в составе фрагментов -N=N-, -NH-C, -N=CH-, NC-H, C-N(-C)-NO2? Изменено 5 Декабря, 2025 в 05:45 пользователем PPz

[dmr]

В 05.12.2025 в 09:42, PPz сказал:

металлокомплексов мочевины что-то не припомню.

Загуглите, есть конечно комплексные соединения с  металлами. А уж с тиомочевиной подавно

[grau]

В 05.12.2025 в 09:42, PPz сказал:

... Мочевина H2N-(C=O)-NH2...а вот тут непонятно: вроде бы два азота с той же гибридизацией и даже кислород группы C=O, но металлокомплексов мочевины что-то не припомню ...
... Уротропин (CH2)6N4: аж 4 атома азота, но комплексов почему-то не известно (кроме как с серебром, ладно) ...

 

Металлокомплексы мочевины и уротропина таки существуют. Недавно я интересовался этим вопросом и даже создал отдельную тему, в которую коллеги скинули мне кучу ссылок. Сейчас ещё попробовал подключить Алису, и вот что она мне нафантазировала: ссылка. Читаешь, и душа радуется, но что характерно - в конце своего релиза она приводит список из 3 использованных источников, на основе которых было составлено сообщение. Так вот, ни в одном из них ни слова нет об упомянутых металлокомплексах. Вот такая она, Страна Чудес...