Металорганические соединения

[rrr]

Подскажите пожалуйста методику синтеза металлорганических соединений типа ферроцена или дибензолхрома из более-менее доступных веществ.

[FilIgor]

Подскажите пожалуйста методику синтеза металлорганических соединений типа ферроцена или дибензолхрома из более-менее доступных веществ.

Посоветую шеститомное издание:

АН СССР, Методы элементоорганической химии, издательство "Наука" 1976.

В частности, в томе "п-комплексы переходных металлов" стр.163-164 говорится следующее:

 

"Самым универсальным первичным методом синтеза ареновых производных переходных металлов является метод Фишера. Он состоит во взаимодействии соли переходного металла с ареном в присутствии восстановителя (Al-пыль) и катализатора типа сильной кислоты Льюиса (AlCl₃):

 

3CrCl₃ + 2Al + AlCl₃ + 6Arene ---> 3[(Arene)₂Cr]⁺[AlCl₄]^-.

 

Этим методом получены диареновые производные следующих металлов: V, Cr, Mo, W, Tc, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ni."

 

Так же приводится реакция:

 

C₆H₅(CH₂)₄C₆H₅ + CrCl₃ + AlCl₃ + Al --->

 

Изменено 12 Апреля, 2012 в 17:22 пользователем FilIgor

[FilIgor]

3CrCl₃ + 2Al + AlCl₃ + 6Arene ---> 3[(Arene)₂Cr]⁺[AlCl₄]^-.

Далее, стр. 165 того же тома:

 

"Наиболее употребительным восстановителем для катионов [(Arene)₂Cr]⁺ является гидросульфит (дитионит) натрия Na₂S₂O₄ в щелочной среде:

2 [(Arene)₂Cr]⁺ + S₂O₄^2- + 4OH^- ---> 2(Arene)₂Cr + 2SO₃^2- + 2H₂O

В случае [(Arene)₂Cr]⁺ востановителями могут также служить фосфорноватистая кислота, сплав Al/Mg, гидроксиламин, Al/NaOH или Zn/H⁺.

Устойчивость диаренхромовых соединений к гидролизу позволяет восстанавливать их как в кисой, так и в щелочной среде."

[rrr]

 

"Самым универсальным первичным методом синтеза ареновых производных переходных металлов является метод Фишера. Он состоит во взаимодействии соли переходного металла с ареном в присутствии восстановителя (Al-пыль) и катализатора типа сильной кислоты Льюиса (AlCl₃):

 

3CrCl₃ + 2Al + AlCl₃ + 6Arene ---> 3[(Arene)₂Cr]⁺[AlCl₄]^-.

 

Этим методом получены диареновые производные следующих металлов: V, Cr, Mo, W, Tc, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ni."

А в качестве арена анилин подойдет?

[Harvester]

А в качестве арена анилин подойдет?

 

Маловероятно, комплексообразование пойдет по азоту.

[rrr]

Маловероятно, комплексообразование пойдет по азоту.

Хорошо, а в случае с анилиний гидрохлоридом комплексообразование тоже по азоту пойдет? Там ведь электронной пары уже вроде не будет.

[rrr]

Так можно использовать анилиний гидрохлорид или нет?

[Harvester]

По-идее аммонийная группа должна пассивировать бензольное кольцо. Поэтому реакция представляется маловероятной :unsure:

[rrr]

По-идее аммонийная группа должна пассивировать бензольное кольцо. Поэтому реакция представляется маловероятной :unsure:

А тогда элкектродонорные заместители должны смещать равновесие вправо, так? То есть толуол будет легче взаимодействовать чем бензол?

[Harvester]

А тогда элкектродонорные заместители должны смещать равновесие вправо, так? То есть толуол будет легче взаимодействовать чем бензол?

 

Да. Легче всего реакция идет с мезитиленом (если память не изменяет). А для большей информации, действительно, желательно рекомендуемую книжку почитать.