Природа кольцевых токов

[химик-философ]

А вообще лучше спросить у них профессиональных ЯМР спекторскопистов http://www.qchem.ru/f/strukturnaya-khimiya/

[ийа]

То есть эти отношения интенсивностей получаются расчетами и по самой спектрограмме о них судить нельзя...?

[химик-философ]

То есть эти отношения интенсивностей получаются расчетами и по самой спектрограмме о них судить нельзя...?

Да расчетами, но по спектрограмме судить можно и нужно.

[Гость Ефим]

То есть эти отношения интенсивностей получаются расчетами и по самой спектрограмме о них судить нельзя...?

Много философской воды вылито...

Интенсивность сигнала - это площадь пика. Всякий уважающий себя спектрометр имеет интегратор, и даёт полощадь каждого пика. При помощи калькулятора суммируете интегралы сигналов, относящихся к эквивалентным протонам - и получаете интенсивность для каждой такой группы, и она будет пропорциональна количеству протонов.

Другое дело, что интенсивность зависит от времени релаксации. Для ПМР-спектров это маловажный эффект, релаксация быстрая, а вот для более тяжёлых ядер интенсивность зависит от окружения, и там интегралы не так легко интерпретируются, хотя дают даже больше информации.

[ssch]

Коллеги!

Есть спектральная интенсивность сигнала ЯМР - высота пика (мультиплета) и интегральная - площадь пика (мультиплета). Последняя получается интегрированием и выводится на спектр в виде ступенчатой линии. Можно считать, что чувствительность всех протонов (за редким исключением) равна, то есть соотношение интегралов протонов соответствует мольному соотношению веществ с учетом количества протонов разных групп. В спектре этилового спирта три группы сигналов с соотношением 3 : 2 : 1, что соответствует группам CH₃, CH₂ и OH. Если в образце есть еще сигнал бензола, мы легко найдем его относительную мольную долю в этом самом растворе, сравнив интегралы. Если знаем, сколько в граммах и молях было бензола, вычисляем количество спирта в молях и граммах. Это позволяет использовать ЯМР-спектр для количественного анализа очень сложных реакционных смесей, главное, чтобы хоты бы некоторые информативные сигналы разных веществ не перекрывались.

Для современных импульсных спектрометров релаксация протонов не сильно мешает, если использовать паузу между импульсами 3 секунды, интегралы будут практически верными. Время релаксации ядер углерода велико, чтобы интегрировать углеродные спектры, надо паузу сделать больше, чем время релаксации самого "медленного" углерода, 300 секунд хватит. Если интеграл не нужен - это основной режим рутинного анализа - пауза 0.5 секунд. В спектре ЯМР ¹³С в этом случае протонированные атомы углерода интенсивные, четвертичные маленькие.