Нужна Ваша помощь (касательно ароматичности)

[redfermi2012]

Здравствуйте! Нужна Ваша помощь по нескольким вопросам. Первый. В нескольких разных работах прочитал противоречивую информацию насчет того ароматичны или нет кофеин (1,3,7-триметилксантин), теофиллин (1,3-диметилксантин), метилурацил (6-метилпиримидин-2,4(1H,3H)-дион) и пентоксил (4-Метил-5-оксиметилурацил); пиримидин-2,4,6-триона (барбитураты). Вроде как всегда думал, что пурин пи-дефицитное гетероароматическое соединение, а пиримидин также обладает ароматичностью. Но читая одну работу, вдруг увидел, что в расчетах для этих структур не учитываются поправки на ароматичность, а считается, что структуры не ароматичны (учитывается просто наличие цикла в структуре). Поэтому, например, при создании данных структур в HyperCHEM, нужно или нет делать связи ароматичными? И вообще как разобраться в данных вопросах (касательно ароматичности). Второй вопрос. Где можно посмотреть для органических молекул параметры связей (длины, углы и т.д.). Интересуют опять-таки кофеин (1,3,7-триметилксантин), теофиллин (1,3-диметилксантин), метилурацил (6-метилпиримидин-2,4(1H,3H)-дион),пентоксил, барбитураты. Заранее благодарен за Вашу помощь.

[edge]

Здравствуйте! Нужна Ваша помощь по нескольким вопросам. Первый. В нескольких разных работах прочитал противоречивую информацию насчет того ароматичны или нет кофеин (1,3,7-триметилксантин), теофиллин (1,3-диметилксантин), метилурацил (6-метилпиримидин-2,4(1H,3H)-дион) и пентоксил (4-Метил-5-оксиметилурацил); пиримидин-2,4,6-триона (барбитураты). Вроде как всегда думал, что пурин пи-дефицитное гетероароматическое соединение, а пиримидин также обладает ароматичностью. Но читая одну работу, вдруг увидел, что в расчетах для этих структур не учитываются поправки на ароматичность, а считается, что структуры не ароматичны (учитывается просто наличие цикла в структуре). Поэтому, например, при создании данных структур в HyperCHEM, нужно или нет делать связи ароматичными? И вообще как разобраться в данных вопросах (касательно ароматичности). Второй вопрос. Где можно посмотреть для органических молекул параметры связей (длины, углы и т.д.). Интересуют опять-таки кофеин (1,3,7-триметилксантин), теофиллин (1,3-диметилксантин), метилурацил (6-метилпиримидин-2,4(1H,3H)-дион),пентоксил, барбитураты. Заранее благодарен за Вашу помощь.

 

 

Интересный вопрос. Кстати, а зачем знать длину связи в цепи углеродной ? Хотя ксантин какой-то гетероцикл,быть может, там у меня сомнения по поводу цепи углеродной ...

[химик-философ]

В этом месяце был на школе-конференции по органической химии в Новосибирске. На одном их пленарных заседаний поднимался вопрос об ароматичности. Вывод: критерия ароматичности нет, все кандидаты на этот критерий были опровергнуты. Вот абстракт.

 

Мезоионные гетероциклы: количественные критерии ароматичности

Ю.Ю. Моржерин, Ю.И. Нейн

Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина,

620002 Екатеринбург, ул. Мира, 19

Email: yu.yu.morzherin@ustu.ru

Понятие ароматичности и гетероароматичности является одним из основных в

органической химии. Ароматичность обусловливает структуру, стабильность и реакционную

способность многих молекул.

Мезоионные соединения, учитывая их строение, можно считать ароматическими, так как их

структуры могут быть представлены как циклические системы р-орбиталей, содержащие шесть

π-электронов. Так, например, в случае N-фенилсиднона 6π-электронная система состоит из

четырех электронов фрагмента С = N—N и двух р-электронов атома кислорода. Однако,

доказательство того, что сидноны являются ароматическими соединениями, основанное на

химической активности, неубедительно: они вступают как в реакции замещения, так и

циклоприсоединения.

Проведены расчеты основных критериев ароматичности (NICS, ASE, HOMA, I5) 54

мезоионных гетероциклов. Данные, полученные с помощью квантово-химических расчетов

произведенных в валентно-расщепленном базисе 6-31G* в рамках метода теории

функционала плотности с обменно-корреляционным гибридом B3LYP показали

ароматический характер мезоионных гетероциклов, содержащих пиридиневый атом азота.

[rrr]

Ну а если взглянуть с позиции ароматичности для гетероциклов? Тогда подходят метилурацил, пентоксил и барбитуровая кислота вроде.