Идея получения AlCl3 безводного

[dmr]

С безводными,и в растворе обмен-малосвязанные вещи. У меня такое ощущение,что с безводными может и пойдет,за счет летучести хлорид алюминия,но кто-то,вроде Ячех,говорил,что навряд-ли. Просмотрите свои темы. Это уже обсуждалось. Я-же говорю по кругу идете,забываете,или забиваете то что уже было.

[Andrej77]

С безводными,и в растворе обмен-малосвязанные вещи. У меня такое ощущение,что с безводными может и пойдет,за счет летучести хлорид алюминия,но кто-то,вроде Ячех,говорил,что навряд-ли. Просмотрите свои темы. Это уже обсуждалось. Я-же говорю по кругу идете,забываете,или забиваете то что уже было.

Ничего я забываю.(Слава Богу не склероз) Про безводные соли я помню что писали такую реакцию.Я спросил что будет в растворе.Просто думал если в растворе идет,то и с безв.солями пойдет.Попалась на глаза вот эта таблица

 

Из книги-Безводный хлористый алюминий в органической химии.

[dmr]

Интересно,чо за штука,углекислый алюминий? Вроде,как нет такого...

Если не боитесь,и сможете организовать герметичный реактор. То фосген хлорирует оксиды при 350-450'С.http://xumuk.ru/inorganic_reactions/-/dad3269a

Фосген в свою очередь можно получить в реакторе-же из Чху под действием недостатка кислорода.

А интересно улетающий хлорид алюминия,можно ли поймать хлоридом натрия? Что-бы сразу Ваш тетрахлоралюминат получился?

Вобщем сыкотно все это.

[Andrej77]

Интересно,чо за штука,углекислый алюминий? Вроде,как нет такого...

Если не боитесь,и сможете организовать герметичный реактор. То фосген хлорирует оксиды при 350-450'С.http://xumuk.ru/inorganic_reactions/-/dad3269a

Фосген в свою очередь можно получить в реакторе-же из Чху под действием недостатка кислорода.

А интересно улетающий хлорид алюминия,можно ли поймать хлоридом натрия? Что-бы сразу Ваш тетрахлоралюминат получился?

Вобщем сыкотно все это.

Нет это не пойдет...тем более фосген.Лучше уж тогда CCl4 + Al2O3. Кстати AlCl3 растворяется в фосгене образуя игольчатые кристаллы.В CCl4 тоже растворяется.

Изменено 11 Мая, 2015 в 17:13 пользователем Andrej77

[dmr]

Что за фигня,растворяется образуя кристаллы? Если растворяется,то переходит в жидкость,если кристаллы,то не растворяется. В любом случае температуры нужны не жидких сред.

[Andrej77]

Что за фигня,растворяется образуя кристаллы? Если растворяется,то переходит в жидкость,если кристаллы,то не растворяется. В любом случае температуры нужны не жидких сред.

"При испарении хлорида алюминия в фосгене остается бесцветная жидкость состава 2AlCl3 x 5COCl2, замерзающая при - 2 С.В процессе нагревания этой жидкости начинает частично отщепляться фосген.Выше 30 С образуется соединение 2AlCl3 x 3COCl2, выше 55 C остаются игольчатые кристаллы 4AlCl3 x COCl2 устойчивые при высокой температуре." 

Книга - "Неорганические хлориды" стр.147

[Andrej77]

Интересно почему не идет эта реакция? По Гиббсу она должна идти при 25°С,причем с выделением энергии.Или я неправильно что то рассчитал?

 

2Al₂O₃ + 3CCl₄ = 4AlCl₃ + 3CO₂

 

                    ΔH         ΔS           

CO_{2               -393            213}

AlCl_{3              -704            109}

CCl_{4               -135            214}          

Al₂O_{3            -1657          52}

 

(3CO₂ + 4AlCl₃) - (3CCl₄ + 2Al₂O₃)

ΔH = ( -1179+(-2816) ) - ( -405+(-3314) ) = -276

ΔS = (639+436) - (642+104) = 329

ΔS = 329/1000 = 0.329

ΔG = - 276-298 x (0.329) = - 374.042 кДж

[dmr]

Интересно почему не идет эта реакция? По Гиббсу она должна идти при 25°С,причем с выделением энергии.Или я неправильно что то рассчитал?

 

2Al₂O₃ + 3CCl₄ = 4AlCl₃+ 3CO₂

 

e5fe5b67022c29072340155480a41244.png

ΔH ΔS

CO_{2 -393 213}

AlCl_{3 -704 109}

CCl_{4 -135 214}

Al₂O_{3 -1657 52}

 

(3CO₂ + 4AlCl₃) - (3CCl₄ + 2Al₂O₃)

ΔH = ( -1179+(-2816) ) - ( -405+(-3314) ) = -276

ΔS = (639+436) - (642+104) = 329

ΔS = 329/1000 = 0.329

ΔG = - 276-298 x (0.329) = - 374.042 кДж

отрицательная эн.Гиббса не достаточное,а необходимое условие. Т.е при положительной энергии,реакция не идет,а при отрицательной вероятность протекания уже не нулевая,но не обязана идти.

В данном случае видимо жидкий ЧХУ,с нерастворимым глиноземом не достаточно реагируют,но пишут,что в паровой фазе,при 200'С,типа реагируют

Или там с гидроксидом было,не помню.

Или там с гидроксидом было,не помню.

Кроме того в жидкой фазе ЧХУ ,со своими большими четырьмя хлорами,видимо не может влезть в плотную кристаллическую решетку альфа-оксида,что-бы создать стехиометрический контакт.))

А с гидроксидом маленькие водородики на концах,уже видимо открывают дорожку для ЧХУ-шных хлоров.

[Andrej77]

Кроме того в жидкой фазе ЧХУ ,со своими большими четырьмя хлорами,видимо не может влезть в плотную кристаллическую решетку альфа-оксида,что-бы создать стехиометрический контакт.))

 

Здесь в уравнении не альфа-форма, а гамма-форма. У альфа-формы другие энтальпия и энтропия.

[dmr]

Короче греть надо. И желательно гидроксид. Но возможно промежуточное и фосген будет.