получение п-нитрофенилацетата

[Berta_Ev]

Как, имея толуол и 2-пропанол получить п-нитрофенилацетат. Можно же по идее окислить спирт до кетона, но что это даст?

[Гость Ефим]

Как, имея толуол и 2-пропанол получить п-нитрофенилацетат. Можно же по идее окислить спирт до кетона, но что это даст?

Химическая эквилибристика, однако... Ну, скажем так (хотя, конечно, есть варианты):

C6H5-CH3 --[O]--> C6H5-COOH --(HN3, спирт -N2)--> C6H5-NH-CO-OC2H5 --(HNO3, H2SO4)--> NO2-C6H4-NH-CO-OC2H5 --(H2O, H+)--> NO2-C6H4-NH2 --(NaNO2, H2SO4)--> [NO2-C6H4-N2]HSO4 --(100C, H2O, -N2)--> NO2-C6H4-OH --(NaOH, -H2O)--> NO2-C6H4-ONa

CH3-CHOH-CH3 --(K2Cr2O7, H2SO4, t, -CO2, -H2O)--> CH3COOH --(PCl5, -POCl3, HCl)--> CH3-COCl

NO2-C6H4-ONa + CH3-COCl --(-NaCl)--> NO2-C6H4-O-CO-CH3

[Berta_Ev]

Химическая эквилибристика, однако... Ну, скажем так (хотя, конечно, есть варианты):

C6H5-CH3 --[O]--> C6H5-COOH --(HN3, спирт -N2)--> C6H5-NH-CO-OC2H5 --(HNO3, H2SO4)--> NO2-C6H4-NH-CO-OC2H5 --(H2O, H+)--> NO2-C6H4-NH2 --(NaNO2, H2SO4)--> [NO2-C6H4-N2]HSO4 --(100C, H2O, -N2)--> NO2-C6H4-OH --(NaOH, -H2O)--> NO2-C6H4-ONa

CH3-CHOH-CH3 --(K2Cr2O7, H2SO4, t, -CO2, -H2O)--> CH3COOH --(PCl5, -POCl3, HCl)--> CH3-COCl

NO2-C6H4-ONa + CH3-COCl --(-NaCl)--> NO2-C6H4-O-CO-CH3

А точно азоимид прибавляем к бензойной кислоте??? или аммиак всё же?

[Гость Ефим]

А точно азоимид прибавляем к бензойной кислоте??? или аммиак всё же?

Азотистоводородная кислота HN3. Это реакция Шмидта. Можно было Курциуса или Гофмана использовать, но Шмидта - меньше писанины . Для бензойной кислоты она (на практике) не слишком хороша, но для примера пойдёт.

[Berta_Ev]

Азотистоводородная кислота HN3. Это реакция Шмидта. Можно было Курциуса или Гофмана использовать, но Шмидта - меньше писанины . Для бензойной кислоты она (на практике) не слишком хороша, но для примера пойдёт.

Спасибо!=)

А вот можете мне объяснить механизм реакции о-гидроксибензилового спирта с уксусным ангидридом в соотношении 1:1? Вот вроде ацильный остаток пойдёт к той OH-группе, которая находится в боковой цепи. Меня интересует конкретно какие будут образовываться промежуточные частицы (соединения) и что будет катализировать эту реакцию.

[Гость Ефим]

Спасибо!=)

А вот можете мне объяснить механизм реакции о-гидроксибензилового спирта с уксусным ангидридом в соотношении 1:1? Вот вроде ацильный остаток пойдёт к той OH-группе, которая находится в боковой цепи. Меня интересует конкретно какие будут образовываться промежуточные частицы (соединения) и что будет катализировать эту реакцию.

Реакция ацилирования ангидридом катализируется сильной кислотой:

 

 

В скоростьлимитирующей стадии идёт нуклеофильная электрофильная атака, соответственно, быстрее реакция по тому гидроксилу субстрата, который более нуклеофилен. В о-гидроксибензиловом спирте - это гидроксил в боковой цепи, поскольку фенольный гидроксил сопряжён с пи-системой бензольного кольца и его нуклеофильность понижена. Кроме того, стерически первичный спиртовый гидроксил "свободнее" фенольного, который, к тому же, заслонён орто-заместителем.

 

А вот в щелочной среде, с эквивалентом щёлочи, будет первым реагировать фенольный гидроксил, поскольку будет существовать в виде фенолят-аниона, нуклеофильность которого из-за избыточного отрицательного заряда намного выше спиртового. Но щёлочь в данном случае - не катализатор, а реагент.

 

P.S. Вечная альтернатива - как назвать реакцию электрофила с нуклеофилом.

Изменено 11 Марта, 2013 в 18:34 пользователем Ефим

[Berta_Ev]

Реакция ацилирования ангидридом катализируется сильной кислотой:

 

 

В скоростьлимитирующей стадии идёт нуклеофильная атака, соответственно, быстрее реакция по тому гидроксилу субстрата, который более нуклеофилен. В о-гидроксибензиловом спирте - это гидроксил в боковой цепи, поскольку фенольный гидроксил сопряжён с пи-системой бензольного кольца и его нуклеофильность понижена. Кроме того, стерически первичный спиртовый гидроксил "свободнее" фенольного, который, к тому же, заслонён орто-заместителем.

 

А вот в щелочной среде, с эквивалентом щёлочи, будет первым реагировать фенольный гидроксил, поскольку будет существовать в виде фенолят-аниона, нуклеофильность которого из-за избыточного отрицательного заряда намного выше спиртового. Но щёлочь в данном случае - не катализатор, а реагент.

Ой, спасибо большое! :bw: очень помогло!!!