стехиометрический разбаланс

[москатель]

6Мы синтезируем олигомеры лимонной кислоты и глицерина. Чтобы получить нужные олигомеры проводим реакцию по стадийно, добавляя сомономеры. Контроль по % содержанию СООН групп и температуре каплепадения по Уббелоде.

 

Г - глицерин. Реагирует в наших условиях, как бифункциональный сомономер (выдержкой температуры) Л - лимонная кислота - в наших условиях реагирует , как бмфункциональный сомономер.

 

Сначала: Г+ Л + Г, затем + Л = Г Л Г Л Г Л Г , затем + Л = Г Л Г Л ГЛ Г Л Г Л Г

Однако, напарница провела реакцию в одну стадию. Соотношение Г к Л = 6:5 разбаланс невелик, но не могу поверить, что на концах олигомера при этом ОН группы. Титрованием это не определяется - маленькое отличие в % содержании олигомеров друг от друга. Температурой каплепадения и растворимостью это тоже не охарактеризуешь. В связи с тем, что чего не возьми - всё прекурсоры, ОН группы определить очень затруднительно. А так я задумался, что при условии обязательного взаимодействия лимонной с двумя глицеринами ( сколько лет замечал особенность лимонной реагировать двумя СООН), реакция вроде и не может пойти по другому.

Г Л Г Г Л Г Г Л Г + Л Л = тот же олигомер... только мономеры смешиваются сразу.

 

 

 

Права напарница? Но, как же превышение концентрации одного мономера над другим? Разве не могут образовываться более короткие

олигомеры?

Изменено 10 Марта, 2013 в 14:57 пользователем москатель

[foundryman]

Разве не могут образовываться более короткие олигомеры?

Как я понимаю, если реакция обратимая, в любом случае получается равновеское ММР, с полным набором олигомеров. Если реакция неравновесная - ММР будет еще шире.

[москатель]

Как я понимаю, если реакция обратимая, в любом случае получается равновеское ММР, с полным набором олигомеров. Если реакция неравновесная - ММР будет еще шире.

Вариантов Лим - Гл не будет. Лимонная кислота реагирует обязательно двумя СООН. Варианты Гл - Лим - ГЛ должны быть! Однако, при наличии достаточного количества хорошо растворяющейся в массе лимонной кислоты, такие олигомеры должны вроде "сшиваться" лимонной кислотой (её двумя СООН группами). Титрование по СООН группам показывает, что отклонение от олигомера описанного выше по СООН группам в 1%. Я плохо владею математическим аппаратом поликонденсации и не могу оценить влияние стехиометрического разбаланса ( 6 : 5 Гл - Лим). Но, ведь выходит, что на концах олигомера ОН группы? И не видятся возможные (модельные) отклонения! Должны быть, но не могу придумать.

[foundryman]

Я плохо владею математическим аппаратом поликонденсации и не могу оценить влияние стехиометрического разбаланса ( 6 : 5 Гл - Лим).

Если вы берете, к примеру, 6 : 5 Гл - Лим, то не думайте, что получите только Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим - Гл. Будет полный набор олигомеров от Гл - Лим-Гл до Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим - Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим-Гл - Лим - Гл и даже длиннее. но максимальное количество, возможно, будет именно олигомера с соотношением 6 : 5 Гл - Лим.

По концевым группам и сшивке отдельный вопрос.