Малоновый синтез

[pimi]

Доброго дня форумчане!

 

Столкнулся с проблемой получения пент-4-еновой кислоты из малового эфира на бумаге )).

Действую так

малоновый эфир гидролизую до малоновой кислоты. Потом на на неё действую хлористым тионилом в соотношении 1/2 и получаем монохлорангидрид, который востаннавливаем водородом на паладии до кислотоальдегида (реакция Роземунда). Последний реагирует по реакции Виттига с Ph3P=CH2-CH3 получается СH3-CH=CH-CH2-COOH.

 

 

 

Вопрос как передивнуть эту двойную связь в 4-тое (гамма кажется) положение ? Может есть дургие способы, которых я не вижу пока что?)

 

Спасибо за помощь!

Изменено 14 Апреля, 2013 в 13:02 пользователем pimi

[Гость Ефим]

Доброго дня форумчане!

 

Столкнулся с проблемой получения пент-4-еновой кислоты из малового эфира на бумаге )).

Действую так

малоновый эфир гидролизую до малоновой кислоты. Потом на на неё действую хлористым тионилом в соотношении 1/2 и получаем монохлорангидрид, который востаннавливаем водородом на паладии до кислотоальдегида (реакция Роземунда). Последний реагирует по реакции Виттига с Ph3P=CH2-CH3 получается СH3-CH=CH-CH2-COOH.

 

Вопрос как передивнуть эту двойную связь в 4-тое (гамма кажется) положение ? Может есть дургие способы, которых я не вижу пока что?)

 

Спасибо за помощь!

Переименуйте тему, не нарушайте правила.

А решение ваше - изначально неверное. Есть такая штука - "малоновый синтез".

[pimi]

Переименуйте тему, не нарушайте правила.

А решение ваше - изначально неверное. Есть такая штука - "малоновый синтез".

Искать совсем другой путь или можно тоже самое сделать с моноэтиловым эфиром?

 

Есть другая идея

 

Малоновый эфир алкилируем по СН2 группе пропен иодидом (до этого получаем натриевую соль) и потом удалям лишнуюю СООEt группу.

Изменено 14 Апреля, 2013 в 13:21 пользователем pimi

[Гость Ефим]

Малоновый эфир алкилируем по СН2 группе пропен иодидом (до этого получаем натриевую соль) и потом удалям лишнуюю СООEt группу.

Это и есть малоновый синтез - классический способ получения моно- и дизамещённых уксусных кислот.

[pimi]

Это и есть малоновый синтез - классический способ получения замещённых уксусных кислот.

Такой вопрос, а снятие лишней СООEt не затронет двойную связь?

[Гость Ефим]

Такой вопрос, а снятие лишней СООEt не затронет двойную связь?

Гидролиз и декарбоксилирование идут в растворе водной щёлочи или в разбавленной кислоте - ничего с ней не случится.