Электрофил

[KRAB-XIMIK]

Такой небольшой вопрос.

 

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH

Этот электрофил может реагировать с нуклеофилом, по крайней мере, через 2 разных атома. Покажите, что это за атомы и напишите механизм реакции.

Первый атом - водород у карбоксильной группы

R-COOH+Nu^- ->R-COO^- + NuH

Со вторым что-то путаюсь. Можно написать соль Nu^-[(Ph)₃P-CH₂-CH₂-COOH]⁺, но мне почему-то такой вариант не нравится.

Изменено 14 Апреля, 2013 в 16:19 пользователем KRAB-XIMIK

[KRAB-XIMIK]

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH + Nu^- -> Ph₃P + Nu-CH2-CH2-COOH?

[Гость Ефим]

Такой небольшой вопрос.

 

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH

Этот электрофил может реагировать с нуклеофилом, по крайней мере, через 2 разных атома. Покажите, что это за атомы и напишите механизм реакции.

Первый атом - водород у карбоксильной группы

R-COOH+Nu^- ->R-COO^- + NuH

Со вторым что-то путаюсь. Можно написать соль Nu^-[(Ph)₃P-CH₂-CH₂-COOH]⁺, но мне почему-то такой вариант не нравится.

Ну, вообще говоря, Вы рисуете реакцию с основанием. Нуклеофильность тут побоку. Этот катион - двухосновная кислота:

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH + B- ----> (Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COO^- + BH

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH + B- ----> (Ph)₃P=CH-CH₂-COOH + BH

Т.е. получится в сумме так:

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH + B- ----> [(Ph)₃P=CH-CH₂-COOH <----> (Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COO^-] + BH

[KRAB-XIMIK]

Ну, вообще говоря, Вы рисуете реакцию с основанием. Нуклеофильность тут побоку. Этот катион - двухосновная кислота:

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH + B- ----> (Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COO^- + BH

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH + B- ----> (Ph)₃P=CH-CH₂-COOH + BH

Т.е. получится в сумме так:

(Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COOH + B- ----> [(Ph)₃P=CH-CH₂-COOH <----> (Ph)₃P⁺-CH₂-CH₂-COO^-] + BH

Вторая реакция мне была нужна.

И ещё кое-что:

механизм реакции

RCOH - (Me)3Si-CN, cat KCN -> RCH(OSi(Me)3)(OH)

Такой:

RCOH+CN->R-CH(CN)-O^-

R-CH(CN)-O^- + Me3Si-CN -> R-CH(CN)-O-Si(Me)3 + CN^- ?

[Гость Ефим]

И ещё кое-что:

механизм реакции

RCOH - (Me)3Si-CN, cat KCN -> RCH(OSi(Me)3)(OH)

Такой:

RCOH+CN->R-CH(CN)-O^-

R-CH(CN)-O^- + Me3Si-CN -> R-CH(CN)-O-Si(Me)3 + CN^- ?

Весьма вероятный механизм. Кремний в таком окружении вполне доступен для нуклеофильной атаки.