Очистить борноэтиловый эфир

[Delano]

В общем, возникла такая проблема. Сварил этот знаменитый эфир, но при варке из реакционной массы перегоняется смесь. Эфир, этанол, и вода. В смеси в основном этанол. Отмыть традиционным способом не получается, дистиллят смешивается с промывными растворами, и не разделяется. Эфир не высаливается даже пересыщенным раствором NaCl. Попробовал иначе. После трех перегонок с дефлегматором по температурным интервалам, с потерями удалось поднять концентрацию эфира, но этанол все равно присутвует, и никак не хочет уходить. Как его удалить?

Изменено 10 Мая, 2013 в 13:03 пользователем Delano

[Гость Ефим]

В общем, возникла такая проблема. Сварил этот знаменитый эфир, но при варке из реакционной массы перегоняется смесь. Эфир, этанол, и вода. В смеси в основном этанол. Отмыть традиционным способом не получается, дистиллят смешивается с промывными растворами, и не разделяется. Эфир не высаливается даже пересыщенным раствором NaCl. Попробовал иначе. После трех перегонок с дефлегматором по температурным интервалам, с потерями удалось поднять концентрацию эфира, но этанол все равно присутвует, и никак не хочет уходить. Как его удалить?

Метанол от триметилбората безводным CaCl2 отделяется (насколько я помню свою возню с ним). Попробуйте это с триэтилборатом - может получится.

[antonuzh]

нашел среди своих записей. Когда то сам их скопировал с форума.

 

==================Получение============

Лучше получать триэтилборат через борный ангидрид (получается обезвоживанием? борной кислоты при прокаливании) и спирт. Намного удобней и практически нет примеси спирта, если избыток ангидрида.

 

=== Получение ---Разделение==========

Образование B(OC2H5)3 из H3BO3 или B2O3 и C2H5OH.

H3BO3 + 3 C2H5OH > B(OC2H5)3 + 3 Н2О.

Берут 2 моль H3BO3 и 16 моль C2H5OH. Перегонят реагенты. К 100 мл дистиляту прибавляют 46 г ZnСІ2 после чего жидкость разделяется на два слоя, верхний слой ето>B(OC2H5)3. Литература Г. Брауэр Руководство по неорганическому синтезу,1985год, Том 3, страница 880.

==================

 

тут еще надо знать не идет ли гидролиз эфира при контакте с атмосферной влагой, поскольку например триБУТИЛОВЫЙ эфир гидролизуется, как на счет этилового - не знаю.

Изменено 18 Мая, 2013 в 02:26 пользователем antonuzh

[Гость Ефим]

нашел среди своих записей. Когда то сам их скопировал с форума.

 

==================Получение============

Лучше получать триэтилборат через борный ангидрид (получается обезвоживанием? борной кислоты при прокаливании) и спирт. Намного удобней и практически нет примеси спирта, если избыток ангидрида.

Как это ни странно, избытком ангидрида спирт не удаляется, а вот выход эфира падает - из-за образования высококипящего бороксина.

 

тут еще надо знать не идет ли гидролиз эфира при контакте с атмосферной влагой, поскольку например триБУТИЛОВЫЙ эфир гидролизуется, как на счет этилового - не знаю.

Обязательно идёт! Алкилбораты моментально гидролизуются водой.

[Delano]

Лучше получать триэтилборат через борный ангидрид (получается обезвоживанием? борной кислоты при прокаливании) и спирт. Намного удобней и практически нет примеси спирта, если избыток ангидрида.

 

Пробовал, и с ним. Прокаливал борную к-ту, она плавилась и кипела. После того как выделение пузырей пчти закончилась, осталась стекловидная тянучка, которую растолок и запустил в реакцию. РМ красно-коричневая, отгонялась темная красноватая жидкость без запаха. Горела зеленым пламенем, оставляет обильный белый налет после сгорания

Пробовал просто с борной кислотой. Дистият прозрачный, алкилбората в нем мало, субъективно - в основном спирт с диэтиловым эфиром. Горит обычным пламенем, со слабым зеленоватым оттенком.

Этот дистиллят я и пытался сконцентрировать.

 

В "Синтетические методы в области металлоорганических соединений элементов 3 группы" 1945, Несмеянов А.Н., Кочешков К.А" сказано что этот эфир в автоклаве под давлением надо варить.

 

 

К 100 мл дистиляту прибавляют 46 г ZnСІ2 после чего жидкость разделяется на два слоя, верхний слой ето>B(OC2H5)

Хлористый цинк нужен безводный, или не обязательно? (С робкой надеждой) Есть безводный AlCl3, не пойдет вместо него?

 

 

тут еще надо знать не идет ли гидролиз эфира при контакте с атмосферной влагой, поскольку например триБУТИЛОВЫЙ эфир гидролизуется, как на счет этилового - не знаю.

Идет, открытая колба с остатками дистиллята белым налетом покрылась, и шлифы все белые стали после перегонки (даже там где только с паром контактировало)

 

Спасибо большое за пропись.