CHCl3 и растворимые соли серебра

[popoveo]

Привет всем! Неоднократно встречал в литературе упоминания о получении перхлоратов действием AgClO4 на галогенорганику в полярных растворителях. Стало интересно, а несколько атомов галогенов заменятся на кислотный остаток? Если да, то в каком растворителе, если нет, то сколько, и зависит ли это от растворителя? Возможно ли аналогично получить 3 нитрогруппы или -F? Можно ли заменить серебро, например, на свинец, ведь его галогениды тоже почти нигде не растворяются? Или здесь механизм сложнее простого обмена?

Изменено 29 Мая, 2013 в 09:19 пользователем popoveo

[химлаб]

Привет всем! Неоднократно встречал в литературе упоминания о получении перхлоратов действием AgClO4 на галогенорганику в полярных растворителях. Стало интересно, а несколько атомов галогенов заменятся на кислотный остаток? Если да, то в каком растворителе, если нет, то сколько, и зависит ли это от растворителя? Возможно ли аналогично получить 3 нитрогруппы или -F? Можно ли заменить серебро, например, на свинец, ведь его галогениды тоже почти нигде не растворяются? Или здесь механизм сложнее простого обмена?

Иногда всякие такие реакции и проходят, все зависит от конкретики.

[Гость Ефим]

Привет всем! Неоднократно встречал в литературе упоминания о получении перхлоратов действием AgClO4 на галогенорганику в полярных растворителях. Стало интересно, а несколько атомов галогенов заменятся на кислотный остаток? Если да, то в каком растворителе, если нет, то сколько, и зависит ли это от растворителя? Возможно ли аналогично получить 3 нитрогруппы или -F? Можно ли заменить серебро, например, на свинец, ведь его галогениды тоже почти нигде не растворяются? Или здесь механизм сложнее простого обмена?

Перхлорат серебра - особый случай. Поскольку перхлорат-анион - исключительно плохой нуклеофил (просто - никакой), реакция алкилгалогенида с ним может проходить только по SN1 - механизму. И роль серебра тут - связать галогенид-анион так, чтобы и следа его не было. Галогениды свинца вряд ли настолько слабо диссоциируют. Соответственно, и геминальные полигалогениды будут реагировать гораздо хуже, если вообще будут.

А вот введение нитро-группы, скажем - уже идёт классически, как SN2-реакция, и идёт не только с солями серебра. Тут и полигалогениды реагируют. Известно, скажем, образование врывчатого диазидометана при взаимодействии азида натрия с хлористым метиленом. Но тут, опять-таки, очень сильный нуклеофил - азид-анион.

[popoveo]

Спасибо, химлаб и Ефим, теперь понятно.

Изменено 30 Мая, 2013 в 08:28 пользователем popoveo