получение англиридов

[dalila69]

в билетах попался вопрос.Особенности получения фтор- и йодангидридов. что написать?

 

ой в названии темы опечаталась,не заметила(((

[Гость Ефим]

в билетах попался вопрос.Особенности получения фтор- и йодангидридов. что написать?

 

ой в названии темы опечаталась,не заметила(((

Фторангидриды получают обменной реакцией хлор/бромангидридов с фторидами металлов (например - ZnF2):

R-CO-Cl + ZnF2 ----> R-CO-F + ZnCl2

или реакцией HF с ангидридами кислот:

R-CO-O-CO-R + HF ----> R-CO-F + R-COOH

 

При получении йодангидридов в качестве йодирующего агента обычно применяют смесь йода с фосфором или серой, как восстановителями:

R-COOH + I2 + P ----> R-COI + P(OH)3

R-COOH + I2 + S ----> R-COI + SO2 + HI

 

Не знаю даже, что ещё тут можно написать...

[Wolderon]

Не знаю даже, что ещё тут можно написать...

 

А SOI₂ не подходит?

Изменено 15 Июня, 2013 в 20:08 пользователем Wolderon

[grau]

А SOI₂ не подходит?

 

Думаете, тионилиодид SOI₂ удалось кому-то синтезировать?

[Wolderon]

Думаете, тионилиодид SOI₂ удалось кому-то синтезировать?

 

Синтезировали из тионилхлорида и иодида калия. Разлагаелся при комнатной температуре только около 40% за два часа.

[Гость Ефим]

в билетах попался вопрос.Особенности получения фтор- и йодангидридов. что написать?

А SOI₂ не подходит?

Чтобы не растекаться мысию по древу, можно так сформулировать:

Поскольку фторирующие и иодирующие агенты типа PCl5 (или SOCl2) или труднодоступны, или неустойчивы, при получении фтор- и иодангидридов исходят из хлор- или бромангидридов:

R-CO-Cl + ZnF2 ----> R-CO-F + ZnCl2

R-CO-Cl + KI ----> R-CO-I + KCl

фторангидриды так же получаются из ангидридов действием HF:

R-CO-O-CO-R + HF ----> R-CO-F + R-COOH

Иодангидриды могут быть получены так же действием на кислоту PI3, или смесью красного фосфора или серы с йодом:

R-COOH + PI3 ----> R-COI + P(OH)3

R-COOH + I2 + P ----> R-COI + P(OH)3

R-COOH + I2 + S ----> R-COI + SO2 + HI

 

Как-то так...

[Wolderon]

Чтобы не растекаться мысию по древу, можно так сформулировать:

Поскольку фторирующие и иодирующие агенты типа PCl5 (или SOCl2) или труднодоступны, или неустойчивы, при получении фтор- и иодангидридов исходят из хлор- или бромангидридов:

R-CO-Cl + KI ----> R-CO-I + KCl

 

Ефим, не могли бы Вы объяснить следующую вещь? Я, понимаю, эта реакция обратима. Для того, чтобы не пошла обратная реакция, нужно во время процесса удалять хлорид-анионы из раствора? Или достаточно протонного растворителя, который будет ослаблять нуклеофильность хлорида?

Изменено 16 Июня, 2013 в 15:07 пользователем Wolderon

[Гость Ефим]

Ефим, не могли бы Вы объяснить следующую вещь? Я, понимаю, эта реакция обратима. Для того, чтобы не пошла обратная реакция, нужно во время процесса удалять хлорид-анионы из раствора? Или достаточно протонного растворителя, который будет ослаблять нуклеофильность хлорида?

Всё проще - эта реакция (её ещё реакцией Финкельштейна называют) протекает слева направо из-за того, что растворимость хлоридов щелочных металлов в органических растворителях намного меньше, чем иодидов (в десятки, если не сотни раз). Возможно, и термодинамические предпосылки есть для этого, но я не сравнивал энергии связей - тут есть поле для деятельности (ацилиодиды - как ни странно, до сих пор - довольно малоизученные соединения).

[Wolderon]

Всё проще - эта реакция (её ещё реакцией Финкельштейна называют) протекает слева направо из-за того, что растворимость хлоридов щелочных металлов в органических растворителях намного меньше, чем иодидов (в десятки, если не сотни раз). Возможно, и термодинамические предпосылки есть для этого, но я не сравнивал энергии связей - тут есть поле для деятельности (ацилиодиды - как ни странно, до сих пор - довольно малоизученные соединения).

 

А чем конкретно вызвана меньшая растворимость хлоридов? Это просто свойство, которое надо запоминать, или как-то объясняется строением/размерами анионов?

[Гость Ефим]

А чем конкретно вызвана меньшая растворимость хлоридов? Это просто свойство, которое надо запоминать, или как-то объясняется строением/размерами анионов?

Это несомненно связано со свойствами анионов, но я с ходу в теорию не полезу, а то натеоретизирую тут . Надо букварь полистать. Это связано скорее всего с плотностью заряда на анионе и его поляризуемостью.