бензальдегидсульфокислоты

[Жека2009]

Применяются преимущественно в синтезе красителей. Находил упоминания о получении бензальдегид-2,4-дисульфокислоты из толуол-2,4-дисульфокислоты окислением диоксидом марганца в серной кислоте при 60 град и о бензальдегид-2-сульфокислоте, получаемой из 2-хлорбензальдегида по реакции с гидросульфитом натрия в автоклаве при 180-190 град. Может кому встречались другие способы или конкретные методики. Думал о реакции Реймера-Тимана: водный раствор щелочи, хлороформ и исходник; но выходы обычно мизерны: н-р, с фенолом 30 % (смесь изомеров), введение ЭД-заместителей увеличивают, его ( н-р, ванилин из 2-метоксифенола 98-99%, спиртовой р-р щелочи), а так же играет роль гомогенизация, тот же ванилин из 2-метоксифенола и хлороформа в водном р-ре гидроксида натрия всего получится 5 %. Но ЭА-заместители по идее уменьшат выходы или вовсе эта реакция не идет, к примеру, не применима к бензолсульфокислоте. Так же есть предположение о сульфировании бензальдегида (о нитровании есть данные, следовательно сульфироваться тоже должен) с получением бензальдегид-3-сульфокислоты.

В отсутствие наличия хлороформа интересует реакция непосредственного сульфирования бензальдегида. Нужна методика.

За ранее благодарен!

[ssch]

Бензальдегид может сульфироваться в мета-положение серной кислотой или олеумом.

Выход 51% 10 час, 40⁰С, серная кислота. Finn, Paul W.; et al. Helvetica Chimica Acta, 2005 , vol. 88, # 7 p. 1630 - 1657.

Похожая реакция, условия и подробности в статье. Moore; Thomas Journal of the American Chemical Society, 1922 , vol. 44, p. 368.

Трехокисль серы, смесь моно- и дисульфопроизводных. Cerfontain, Hans; Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1994 , vol. 113, # 9 p. 403 - 410.

40%-й олеум, 55-100⁰С. Troeltzsch Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1966 , vol. 34, p. 172,177.

Есть еще много свежих патентов и статьи позапрошлого века.

[Жека2009]

Бензальдегид может сульфироваться в мета-положение серной кислотой или олеумом. Выход 51% 10 час, 40⁰С, серная кислота. Finn, Paul W.; et al. Helvetica Chimica Acta, 2005 , vol. 88, # 7 p. 1630 - 1657. Похожая реакция, условия и подробности в статье. Moore; Thomas Journal of the American Chemical Society, 1922 , vol. 44, p. 368. Трехокисль серы, смесь моно- и дисульфопроизводных. Cerfontain, Hans; Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1994 , vol. 113, # 9 p. 403 - 410. 40%-й олеум, 55-100⁰С. Troeltzsch Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1966 , vol. 34, p. 172,177. Есть еще много свежих патентов и статьи позапрошлого века.

Благодарен за ссылки!) единственно в первой указанной вами статье используется не серная кислота как Вы написали, а олеум.

Sodium 3-Formylbenzenesulfonate (m6 ). While maintaining the temp. at 30 ^оС. 5 (2.00 g, 18.84 mmol) was

added slowly to oleum (5 ml). The resultant soln. was stirred at 408 for 10 h and at r.t. overnight. The mixture

was poured into ice andextractedwith AcOEt. The aq. phase was treated with CaCO3

until the evolution of CO2 ceased (pH ca. 6 ± 7) , and the precipitated CaSO4 was filtered off and washed with H2O. The filtrate was treated with solid Na2CO3 untilthe pH of the medium increasedto 8, obtained CaCO3 was filtered off, and the soln. was

evaporated. The residue was washed with MeOH, the washings were evaporated, and the obtained solid was

dried in a desiccator (P2O5): m6 (2.00 g, 51%) .1H-NMR( D2O, 90 MHz): 7.56 ± 8.40 ( m, 4 H) ; 10.04 (s,1H ).

п.с. кому нужны статьи Helvetica Chimica Acta вот архив всех статтей по 2012 год включительно. http://rutracker.org...c.php?t=3195688

Изменено 24 Июня, 2013 в 14:39 пользователем Жека2009

[tixmir]

п.с. кому нужны статьи Helvetica Chimica Acta вот архив всех статтей по 2012 год включительно. http://rutracker.org...c.php?t=3195688

Ух ты, спасибо.

[Жека2009]

В силу того, что нужен олеум не менее 40%, как сообщают источники, а его тоже нет (я рассчитывал на 94-98%-ю серную). Придется возиться с толуолсульфокислотами...

Moore; Thomas Journal of the American Chemical Society, 1922 , vol. 44, p. 368

m-Sulfobenzaldehyde.—This substance, which is the necessary starting point in

the synthesis of Kafka, had been prepared by Wallach and Wiisten.8

They do not state the strength of their sulfuric acid, but we found that any acid containing less than 40%

of anhydride was inefficient, and even with this strength it was necessary to warm the

mixture for several hours on the water-bath before all the benzaldehyde was sulfonated.

From the reaction mixture the barium salt was obtained in the customary way and a

barium determination (calc, 27.16%; found, 26.35%) showed that sulfonation had not

passed beyond the introduction of one sulfo group.

Изменено 26 Июня, 2013 в 14:45 пользователем Жека2009