Утилизация растворов хроматов и дихроматов

[serj110]

Здравствуйте коллеги!

В ходе работы у меня скопилось большое количество непригодных для дальнейшего использования растворов хроматов и дихроматов. Учитывая их токсичность хотелось бы утилизировать их как можно более безопасно. В принципе идей у меня две, но имеются заковырки.

1: Восстановление хрома до 3-х валентного сульфитом/тиосульфатом/метабисульфитом натрия. Заковырки: Растворы содержат кислоту, которая взаимодействуя с выше указанными восстановителями порождает SO_² часть которого полетит в воздух. Да и процесс протекает достаточно медленно и трудно добиться полноты осаждения Cr⁺³

2: Перевод Cr⁺⁶ в нерастворимую соль. Заковырки: растворы дихроматов, в отличие от хроматов, в большинстве своем растворимы (по кайней мере для доступных катионов бария и стронция) и даст ли подщелачивание до нужного уровня или прямое осаждение гидроксидом бария полное осаждение солей Cr⁺⁶ (по идее полноту осаждения можно будет оценить по прозрачности раствора)?

Кто сталкивался с данной проблемой? Может быть у кого-то есть альтернативные решения. И при каком pH дихромат ион полностью переходит в хромат.

[Алхимик-самоучка]

Здравствуйте коллеги!

В ходе работы у меня скопилось большое количество непригодных для дальнейшего использования растворов хроматов и дихроматов. Учитывая их токсичность хотелось бы утилизировать их как можно более безопасно. В принципе идей у меня две, но имеются заковырки.

1: Восстановление хрома до 3-х валентного сульфитом/тиосульфатом/метабисульфитом натрия. Заковырки: Растворы содержат кислоту, которая взаимодействуя с выше указанными восстановителями порождает SO_² часть которого полетит в воздух. Да и процесс протекает достаточно медленно и трудно добиться полноты осаждения Cr⁺³

2: Перевод Cr⁺⁶ в нерастворимую соль. Заковырки: растворы дихроматов, в отличие от хроматов, в большинстве своем растворимы (по кайней мере для доступных катионов бария и стронция) и даст ли подщелачивание до нужного уровня или прямое осаждение гидроксидом бария полное осаждение солей Cr⁺⁶ (по идее полноту осаждения можно будет оценить по прозрачности раствора)?

Кто сталкивался с данной проблемой? Может быть у кого-то есть альтернативные решения. И при каком pH дихромат ион полностью переходит в хромат.

 

1. Процесс восстановления Cr(VI) в Cr(III) при помощи сульфита (и прочих сернистых солей) лучше всего протекает в кислой среде (рН 2,5-3,5) и при повышенной температуре (50-70^оС), по схеме: Cr₂O₇^2- + 3SO₃^2- + 8H⁺ = 2Cr³⁺ + 3SO₄^2- + 4H₂O. А что касается выделения SO₂, то это возможно только после полного восстановления хрома (6), ибо даже сернистый газ может его восстанавливать.

2. Дихроматы бария и стронция (а также свинца и ртути) получить достаточно сложно, при смешивании анионов дихроматов с катионами Ba²⁺, Sr²⁺, Pb²⁺ в осадок будут уходить их хроматы и образовываться кислая среда. Поэтому для максимально полного осаждения используют либо гидроксиды/карбонаты указанных анионов, либо соли слабых кислот типа уксусной.

 

3. Существует (и промышленно применяется, в частности для очистки стоков гальванических производств) способ восстановления Cr(VI) с использованием растворов железного купороса: Fe(II) при этом окисляется до Fe(III), при этом реакция проходит как в кислой, так и в слабощелочной среде.

 

4. Полноту осаждения/восстановления Cr(VI) лучше оценивать не по прозрачности раствора, а с помощью индикаторов, см. например: http://forum.xumuk.r...ndpost&p=787913