Очискта растоврителя под Гриньяр

[Blood Mak]

Всем добрый день!

Насущный вопрос по теме:

Какие растворители кроме ДЭЭ, ТГФ и диоксана можно брать?

 

Какой степени очистки желательно брать растворители для варки гриньяра из ароматического бромированного азотсодержащего гетероцикла? естественно наивысшая степень всегда хорошо, но какая допустимая? Геморойно достаточно перед каждым синтезом перегонять над натрием или ЛАГом, которого у меня нет .

 

Достаточно во многих источниках говорится о низкой рекционной способности арилгалогенидов с магнием, и следовательно, вопрос: как увеличить реакционную способность? активировать магний йодом? соорудить магний рикке тоже нет возможности...

 

Буду рад любому ответу, особенно содержащему практический компонент

[tixmir]

Практический совет, диоксан не подходит, эфир или тгф надо сушить натрием с бензофеноном и перегонять, хранить под аргоном ... Иногда юзают мтбе, но я сам с ним не делал.

 

По поводу азотсодержащего гетероцикла, это вам не из фенилбромида гриньяр делать, что за гетероцикл?, из пиридина не получится, в пирроле надо азот защищать и тд...

Для активации магния мне больше всего нравится дибромэтан

Изменено 27 Ноября, 2013 в 21:28 пользователем tixmir

[taxol]

Для реактива Гриньяра использовал в качестве растворителя Et2O. Сушил натрием, затем перегонял (чтобы щелочи поменьше было) и оставлял над натриевой лентой на ночь. Магний марки МПФ (порошок) с бромтолуолом, бромбензолом и бромнафталином хорошо реагирует, стоит только к смеси присыпать пару кристалликов иода. Но лучше брать стружку, т.к. менее гигроскопична, да и окисляется медленнее порошка. Чем больше эфира в объемном отношении, тем дольше заводится реакция. А если в эфире вода, то можно ждать до китайской пасхи.

Работал с функционализированными аренами, так в эфире с литием и магнием не особо хотели реагировать. Тут либо в ТГФ-е с магнием кипятить, либо переметаллированием. Во втором случае или i-PrMgBr с бромароматикой в эфире, либо BuLi.

[Blood Mak]

По поводу азотсодержащего гетероцикла, это вам не из фенилбромида гриньяр делать, что за гетероцикл?, из пиридина не получится, в пирроле надо азот защищать и тд...

 

8бром7алкилтеофиллин - вот этот самый гетероцикл в прошлом году пытался на 1-алкил-3,5-дибром-1,2,4-триазе. реакция шла, однако не смог выделить продукт. и выходы были микроскопические

[ssch]

Карбонильные группы в исходном не позволят просто так получить реактив Гриньяра.

[paveltashkinov]

Карбонильные группы в исходном не позволят просто так получить реактив Гриньяра.

 

Навесить ацеталь, да и всё.

[tixmir]

не получится, исходник сам реагирует с гриньяром, и не только по карбонильным группам...

Изменено 29 Ноября, 2013 в 21:58 пользователем tixmir

[mrNiceGuy]

Последнее время сушу ТГФ гидроксидом калия(гидроксид натрия даёт муть), над которым он предварительно перегнан, затем горсть в бутылку и так и живёт на полке. В реакцию прям из бутылки, дополнительной очистки не требует, выходы ничем не отличаются от осушенного натрием, сказка.