Аминирование полистирола

[NotChemist]

Здравствуйте. Помогите разобраться в в проблеме, сам я не химик и поэтому нуждаюсь в консультации экспертов. Мне необходимо ''зацепить'' -NH2 группу за поверхность полистирольного планшета. В статьях Analytica chimica acta Vol. 607, 2008, p. 92–99 и Analytica Chimica Acta Vol. 506, 2004, p. 133–135 описан следующий способ: в начале проводят нитрование полистирола HNO3 в H2SO4, далее обрабатывают планшет водным раствором аминопропилтриэтоксисилана (APTES) и получают -NH2 группу ковалентно связанную с бензольным кольцом стирола в мета-положении (см. прикрепленные файлы). Механизм внедрения -NO2 группы я более или менее понимаю, но как APTES ковалентно связывается с полистиролом? Я так понимаю, что -NO2 группа ориентирует 2-ой заместитель в мета-положении , но это же ориентант 2-го рода и снижает активность бензольного кольца т.е. препятствует образованию связи. Возможно ли такое аминирование полистирола и если не трудно поясните механизм реакции. Спасибо.

Strategies for direct attachment to PS_2.pdf

[химлаб]

Да, реакция какая-то стрёмная, они пишут, что разработали её раньше и ссылаются на свою работу [16]:

J. Kaur, K.V. Singh, M. Raje, G.C. Varshney, C.R. Suri, Anal. Chim. Acta 506 (2004) 133,

можете выложить её тут для ознакомления?

[NotChemist]

Выкладываю, но боюсь, что ясность эта публикация не внесет. Также есть публикация авторов методики в Nature protocols - http://www.nature.co...styrene+surface

Изменено 23 Января, 2014 в 07:06 пользователем NotChemist

[NotChemist]

J. Kaur, K.V. Singh, M. Raje, G.C. Varshney, C.R. Suri, Anal. Chim. Acta 506 (2004) 133 можно взять вот здесь: https://mega.co.nz/#!RosUjToR!PNaJNldTSEe7bjZ6Pv4MhgtBCcU5jcRzno0KBD8nX4E

Изменено 23 Января, 2014 в 07:24 пользователем NotChemist

[химлаб]

В этой работе они ссылаются на ещё боле ранюю - C.R. Suri, G.C. Mishra, Biosens. Bioelectron. 12 (1996) 1199, в которой речь идёт об "APTES deposition" без разъяснения химизма. Я специально сделал запрос в БД Reaxys по всем ивестным реакциям APTES (их более 600), таких не значится. Т.о., скорее всего, идёт просто осаждение на поверхности нитрованного полистирола продуктов гидролиза APTES типа O=Si(OH)CH2CH2CH2NH2, которые значительно менее растворимы во всём, особенно если олигомеризованы.

[NotChemist]

Большое спасибо! Я так понял, что нитрование бесполезный этап.

[химлаб]

Большое спасибо! Я так понял, что нитрование бесполезный этап.

Нет, не бесполезный, он подготавливает поверхность к адсорбции реагента тем, что делает её более полярной.

[NotChemist]

Понял, спасибо. Тогда любой способ увеличения полярности даст подобный результат (см. например https://mega.co.nz/#!ZsdhAAAA!c4RGNwjuhyEqtjWn3bkWqumBmZpU00Z-jnuuLeL6VNg)

[химлаб]

В принципе да, но фенольные группы не столь активны по сравнению с аминогруппами, видимо в этом и цимус.

[химлаб]

Это Вам кажется, ничего такого тут нет.