Замена аминогруппы на оксигруппу в пептидах.

[Organic]

Вопрос по реакции R-CH(NH2)COOH +HNO2 = R-CH(OH)COOH + N2 + 2H2O

В литературе (Губен. Методы органической химии.т.4) указано, что реакция идёт количественно по первичной аминогруппе, не затрагивая амидные связи (например в аспаргине). Но в Губене, ни в других книгах по органическому синтезу не нашёл указаний на то, как себя ведут пептидные связи.

Возможно кто-нибудь может сказать будут или нет затрагиваться пептидные связи. А ещё лучше - при каких условия в данной реакции будет затрагиваться только первичная аминогруппа, а при каких - и пептидная связь.

[yatcheh]

Вопрос по реакции R-CH(NH2)COOH +HNO2 = R-CH(OH)COOH + N2 + 2H2O

В литературе (Губен. Методы органической химии.т.4) указано, что реакция идёт количественно по первичной аминогруппе, не затрагивая амидные связи (например в аспаргине). Но в Губене, ни в других книгах по органическому синтезу не нашёл указаний на то, как себя ведут пептидные связи.

Возможно кто-нибудь может сказать будут или нет затрагиваться пептидные связи. А ещё лучше - при каких условия в данной реакции будет затрагиваться только первичная аминогруппа, а при каких - и пептидная связь.

Пептидная связь в данном случае ни чем не отличается от амидной.

Амиды диазотируются в сильнокислой среде.

[Organic]

Пептидная связь в данном случае ни чем не отличается от амидной.

Амиды диазотируются в сильнокислой среде.

Первичная аминогруппа, согласно литературе, диазотируется при добавлении в раствор нитрита и аминокислоты 10% уксусной кислоты. Вторичная превращается в нитрозаминную, которую можно вновь восстановить в аминную, третичная вроде бы не затрагивается.

Таким образом, N-концевая аминокислота должна превратиться в оксикислоту, а остальные аминокислоты в пептиде, в том числе и СООН-концевая, должны остаться в таком виде, который допускает регенерацию обратно в амикокислоту.

Изменено 13 Апреля, 2014 в 14:12 пользователем Organic

[yatcheh]

Первичная аминогруппа, согласно литературе, диазотируется при добавлении в раствор нитрита и аминокислоты 10% уксусной кислоты. А вторичная и третичная при каких условиях?

Третичная не диазотируется. Вторичная нитрозируется примерно в тех же условиях.