Расшифровка ПМР-спектра

[Roman_Ukr]

Помогите расшифровать ПМР-спектр (это спектр производного бензальдегида):

Изменено 21 Июля, 2014 в 09:31 пользователем Roman_Ukr

[NLVN]

4-фторбензальдегид

Изменено 3 Августа, 2014 в 16:07 пользователем NLVN

[ssch]

Правильно, что пара-замещенный бензальдегид, только фтора там нет.

[NLVN]

У меня есть симулятор ЯМР. Это  д.б. пара-замещенный бензальдегид, при чем группа не должна иметь протонов. Я прогнал все галогены, нитро, нитрозо. Ближе всего совпадение у фтора. Если у вас есть информация по составу и интересует только тип замещения, то пара-замещение определяется по двум симметричным дублетам между 7,3 и 8 м.д. В случае мета и орто характер расщепления сигнала другой.

[ssch]

Все правильно, использование симулятора - самый доступный способ, я достаточно часто этим пользуюсь. Но предпочитаю настоящие спектры. У меня есть спектр ЯМР ¹H реального образца пара-фторбензальдегида, там отлично просматривается КССВ ¹H-¹⁹F, этим он заметно отличается по внешнему виду от того, что привел автор темы.

 

А вот полезная ссылка: http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi, где есть реальные спектры (не только ЯМР, но и масс, ИК и пр.) большого количества веществ.

[NLVN]

Все правильно, использование симулятора - самый доступный способ, я достаточно часто этим пользуюсь. Но предпочитаю настоящие спектры. У меня есть спектр ЯМР ¹H реального образца пара-фторбензальдегида, там отлично просматривается КССВ ¹H-¹⁹F, этим он заметно отличается по внешнему виду от того, что привел автор темы.

 

А вот полезная ссылка: http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi, где есть реальные спектры (не только ЯМР, но и масс, ИК и пр.) большого количества веществ.

Это смотря на какой частоте писать. До 400 МГц не должно быть видно расщепления на фторе. У меня еще хлор подошел, но нам отклонение протонов слегка поболее. На более высоких частотах и остальные галогены пощепают сигнал, у них у всех спин ядра 1/2.

 

За ссылочку гранд мерси.

Изменено 6 Августа, 2014 в 06:18 пользователем NLVN

[ssch]

Спин у обоих природных изотопов хлора - 3/2, у брома - 3/2, у иода - 5/2 и 7/2, это есть в любом справочнике, да еще есть и квадрупольный момент, так что дополнительного расщепления в протонных спектрах видно не будет.

Другое дело фтор, 100% природное содержание, спин 1/2 и большие КССВ.

 

Константы спин-спинового взаимодействия от рабочей частоты не зависят, но внешний вид спектра, его облик, очень к этому чувствителен. Чем выше частота, тем проще спектр (как правило), но картинки со спектрами для 4-хлор- и, соответственно, 4-фторбензальдегида будут достаточно информативны, чтобы сделать отнесение, даже если записаны на приборе с рабочей частотой 60 МГц, главное знать, на что обратить внимание.

 

Если посмотреть на картинку автора темы, видно, что в ароматической области две группы сигналов, каждая из которой условно дублет с дополнительным расщеплением, типично для пара-замещенного ароматического кольца с разными заместителями, система AA'BB', две пары химически эквивалентных, но магнитно неэквивалентных протонов. Любой приличный симулятор спектров это покажет, в теоретическом спектре ПМР несколько десятков линий, их количество от частоты не зависит, наблюдать их в реальном спектре как правило не удается, да и практически не нужно.

Если один из заместителей - F, спектр сразу изменится, появляется еще одна КССВ ³J_H-F, по величине близкая к КССВ ³J_H-H между орто-протонами, картинка спектра в ароматической области будет содержать две группы сигналов, одна - условно дублет, вторая - условно триплет, система AA'BB'X. Простой симулятор спектров ПМР может не знать о существовании КССВ с другими магнитными ядрами, не протонами.

 

При сравнении расчетных и реальных спектров надо обращать внимание на все видимые подробности - хим. сдвиги, расщепление, сравнительные интенсивности линий и пр.

[NLVN]

Спин у обоих природных изотопов хлора - 3/2, у брома - 3/2, у иода - 5/2 и 7/2, это есть в любом справочнике, да еще есть и квадрупольный момент, так что дополнительного расщепления в протонных спектрах видно не будет.

Другое дело фтор, 100% природное содержание, спин 1/2 и большие КССВ.

 

Константы спин-спинового взаимодействия от рабочей частоты не зависят, но внешний вид спектра, его облик, очень к этому чувствителен. Чем выше частота, тем проще спектр (как правило), но картинки со спектрами для 4-хлор- и, соответственно, 4-фторбензальдегида будут достаточно информативны, чтобы сделать отнесение, даже если записаны на приборе с рабочей частотой 60 МГц, главное знать, на что обратить внимание.

 

Если посмотреть на картинку автора темы, видно, что в ароматической области две группы сигналов, каждая из которой условно дублет с дополнительным расщеплением, типично для пара-замещенного ароматического кольца с разными заместителями, система AA'BB', две пары химически эквивалентных, но магнитно неэквивалентных протонов. Любой приличный симулятор спектров это покажет, в теоретическом спектре ПМР несколько десятков линий, их количество от частоты не зависит, наблюдать их в реальном спектре как правило не удается, да и практически не нужно.

Если один из заместителей - F, спектр сразу изменится, появляется еще одна КССВ ³J_H-F, по величине близкая к КССВ ³J_H-H между орто-протонами, картинка спектра в ароматической области будет содержать две группы сигналов, одна - условно дублет, вторая - условно триплет, система AA'BB'X. Простой симулятор спектров ПМР может не знать о существовании КССВ с другими магнитными ядрами, не протонами.

 

При сравнении расчетных и реальных спектров надо обращать внимание на все видимые подробности - хим. сдвиги, расщепление, сравнительные интенсивности линий и пр.

Полностью с вами согласен, но! Чем выше частота, тем спектр сложнее, как раз из-за проявления дальних взаимодействий. а при 60 МГц спектр этанола даст три горба без наличия тонкой структуры.

[chebyrashka]

Задание олимпиадное. Тему придётся прикрыть.