Раствор ионов селена заданной концентрации и валентности

[novitatis avidus]

Здравствуйте, уважаемые элрктрохимики! Очень надеюсь на ваш опыт и знания.
У меня есть потребность регулярно создавать свежий водный раствор ионов Se^4- заданной концентрации в матрице азотной кислоты. В реактивах есть металлический селен (ЧДА). Есть идея: окислять селен электрохимически в 0,01М HNO₃ по потребности. pH=2 раствора располагает к образованию ионов H2Se^2-. Процесс контролировать буду потенциостатом в трехэлектродном включении. Перед опытом у меня есть пара вопросов к опытным электрохимикам:

1. Нужно ли будет освещать анод дополнительно (и какой длиной волны?!) при (фото)электрохимическом окислении?

2. В области каких потенциалов (относительно SHE или, лучше сразу, Ag/AgCl/KCl_sat) искать нужный потенциал окисления?

3. Какой катод лучше использовать в опыте: Pt, glassy carbon, Se или нержавеющий гвоздь?

Буду очень благодарен ответам и советам.

[NLVN]

У вас чегой-то не того написано...

[akula]

Здравствуйте, уважаемые элрктрохимики! Очень надеюсь на ваш опыт и знания.

У меня есть потребность регулярно создавать свежий водный раствор ионов Se^4- заданной концентрации в матрице азотной кислоты. В реактивах есть металлический селен (ЧДА). Есть идея: окислять селен электрохимически в 0,01М HNO₃ по потребности. pH=2 раствора располагает к образованию ионов H2Se^2-. Процесс контролировать буду потенциостатом в трехэлектродном включении. Перед опытом у меня есть пара вопросов к опытным электрохимикам:

 

1. Нужно ли будет освещать анод дополнительно (и какой длиной волны?!) при (фото)электрохимическом окислении?

2. В области каких потенциалов (относительно SHE или, лучше сразу, Ag/AgCl/KCl_sat) искать нужный потенциал окисления?

3. Какой катод лучше использовать в опыте: Pt, glassy carbon, Se или нержавеющий гвоздь?

 

Буду очень благодарен ответам и советам.

Это называется горе от ума. Зачем чесать ухо через задницу?. Во первых селен не металл, во-вторых прекрасно растворяется в азотной кислоте с образованием, так необходимых Вам Se4+( в виде селенистой к-ты)...Так что все три пункта можно сократить..

[novitatis avidus]

Благодарю за ответы.

NLVN, akula: весь огород, чтобы по потенциалу распознать валентность селена в ионах при растворении. Если и в правду в азотке переходит в Se⁴⁺, то - радость на моей улице. Завтра же попробую. Неизвестными мне полягрограммами заниматься не хотел, других забот в технологии выше крыши.

[aversun]

Благодарю за ответы.

NLVN, akula: весь огород, чтобы по потенциалу распознать валентность селена в ионах при растворении. Если и в правду в азотке переходит в Se⁴⁺, то - радость на моей улице. Завтра же попробую. Неизвестными мне полягрограммами заниматься не хотел, других забот в технологии выше крыши.

На сколько я понимаю ситуацию, там будет не Se⁴⁺, SeO3^2-

3Se + 4HNO3 + H2O = 3H2SeO3 + 4NO

[novitatis avidus]

На сколько я понимаю ситуацию, там будет не Se⁴⁺, SeO3^2-

3Se + 4HNO3 + H2O = 3H2SeO3 + 4NO

конечно, но писал я про селенову валентность. Простие, если упростил вопрос до тупизма. С селеном весело: надо, чтобы еще и рН было правильным, тогда - наверняка в растворе будет то, что нужно: сиречь SeO3^2- .

[AлхимиK]

... С селеном весело: надо, чтобы еще и рН было правильным, тогда - наверняка в растворе будет то, что нужно: сиречь SeO3^2- .

Растворяете его в азотной кислоте, в разбавленной, концентрированной - без разницы (отличаться будет только состав газов). В растворе - селенистая кислота.

[novitatis avidus]

Растворяете его в азотной кислоте, в разбавленной, концентрированной - без разницы (отличаться будет только состав газов). В растворе - селенистая кислота.

благодарю вас и всех других советчиков! Эта часть касалась приготовления раствора.

 

В случае же уже готового электролита с добавками солей азотной к-ты кадмия и свинца как бы вы поддерживали концентрацию селена, если он тратится?

Я осаждаю PbSe, свинца (0,05М) и, тем более, кадмия (0,5М)  в растворе много и с запасом. А вот селена - 0,001М и он расходуется быстрее всех. Со временем получаю вместо селенида 1:1 все больше и больше,а затем и вовсе - чистый свинец.

 

Вот идея и была - определить концентрацию компонентов перед реакцией инверсной вольтамперометрией (или полярографией) и электрохимически скорректировать концентрации.

[AлхимиK]

В случае же уже готового электролита с добавками солей азотной к-ты кадмия и свинца как бы вы поддерживали концентрацию селена, если он тратится?...

 

Подливать его в процессе помаленьку

 

А если хочется по-взрослому, нужно к вашей ванне пристроить рентгено-флуоресцентный спектрометр, постоянно измерять селен в электролите, но все равно придется селенистую кислоту подливать помаленьку.

Изменено 24 Сентября, 2014 в 07:43 пользователем AлхимиK

[novitatis avidus]

Подливать его в процессе помаленьку

 

А если хочется по-взрослому, нужно к вашей ванне пристроить рентгено-флуоресцентный спектрометр, постоянно измерять селен в электролите, но все равно придется селенистую кислоту подливать помаленьку.

Жаль, думал избежать выпаривания, доливания и выравнивания рН. Пристроить RFA не получится: он стоит в другом корпусе и сам раз в десять больше моей электрохимии. Я уже носился с пробиркой к нему: гарна машина.