7myst Опубликовано 11 Ноября, 2007 в 12:08 Поделиться Опубликовано 11 Ноября, 2007 в 12:08 Имеется банка с надписью 1,1'-гидразин диусксусная кислота , её нуна превратить вEtOOC-CH2-N=N-CH2-COOEt , вот. А вопрос в следующем, есть ли у кого меитодика иль какиенибудь рекомендации практического планна по окислению хруппы-NН-NН- диэтилового эфира исх к-ты до -N=N- и при етом без оксида ртути. Внимательно слушаю ... Ссылка на комментарий
alex1972 Опубликовано 11 Ноября, 2007 в 20:10 Поделиться Опубликовано 11 Ноября, 2007 в 20:10 Имеется банка с надписью 1,1'-гидразин диусксусная кислота , её нуна превратить вEtOOC-CH2-N=N-CH2-COOEt , вот. А вопрос в следующем, есть ли у кого меитодика иль какиенибудь рекомендации практического планна по окислению хруппы-NН-NН- диэтилового эфира исх к-ты до -N=N- и при етом без оксида ртути. Внимательно слушаю ... Не стоит приступать к каким-либо практическим окислениям, даже если Вы получите конкретную методику - информации с форума не стоит доверять до конца, а реакции окисления одни из самых опасных и непредсказуемых в органическом синтезе,всякое может случиться.... Следует доверяться лишь авторитетным изданиям, в т.ч. статьям из научных журналов, для чего придется не полениться и провести поиск. Что же касается общих рекомендаций, то для такого типа окисления подходят многие как доступные - азотная кислота, так и менее доступные окислители - азадикарбоксилаты, дихлорбензохиноны и прочее Ссылка на комментарий
serty Опубликовано 12 Ноября, 2007 в 09:45 Поделиться Опубликовано 12 Ноября, 2007 в 09:45 А откуда она у вас - сейчас в продаже такого реактива нет Шансы на окисление я расцениваю как нулевые - наличие рядом с CH2 акцеторной COOR будет способствовать сдвигу двойной связи, и вы получите в лучшем случае ROOCCH2NHN=CHCOOR. Для этой кислоты это не описано, но когда-то давно, так получали глиоксиловую кислоту: HOOCCH2NHNH2 -(FeCl3)-> HOOCCH=NNH2 -(H+)-> HOOCCHO Честно говоря, я не очень то доверяю всем найденным ссылкам, где получали ациклический фрагмент CH2N=NCH2. Уж больно он должен быть малостабильным. А в большинстве старых работ аналитика была еще не на уровне... Элементный сдвиг двойной связи вряд ли зафиксирует. Ссылка на комментарий
7myst Опубликовано 12 Ноября, 2007 в 16:42 Автор Поделиться Опубликовано 12 Ноября, 2007 в 16:42 А откуда она у вас - сейчас в продаже такого реактива нет Шансы на окисление я расцениваю как нулевые - наличие рядом с CH2 акцеторной COOR будет способствовать сдвигу двойной связи, и вы получите в лучшем случае ROOCCH2NHN=CHCOOR. Для этой кислоты это не описано, но когда-то давно, так получали глиоксиловую кислоту: HOOCCH2NHNH2 -(FeCl3)-> HOOCCH=NNH2 -(H+)-> HOOCCHO Честно говоря, я не очень то доверяю всем найденным ссылкам, где получали ациклический фрагмент CH2N=NCH2. Уж больно он должен быть малостабильным. А в большинстве старых работ аналитика была еще не на уровне... Элементный сдвиг двойной связи вряд ли зафиксирует. Насчёт того от куда взялась: чо ток не найдёшь при уборке на заваленках Перейдём к дисскуссии по поводу миграции двойной связи: ну ето в зависимости от условий - происходит , как, правило при боле жёстких условиях (правда жёсткие понятие растяжимое ибо отдельные субьекты способны к етому безобразию при оч даж минусовой температуреа другие при нагревании с чем нить иль даж без всего), вот, моё отношение к миграции двойной связи Деёствительно они мало стабильны, но тем не менее оч относительно , но устойчивы ну и фрагмент C-N=N-C немного смахивает на чото циклическое Ну я попробую разные варианты - всё равно етого добра банка грамм на 400-300 Не стоит приступать к каким-либо практическим окислениям, даже если Вы получите конкретную методику - информации с форума не стоит доверять до конца, а реакции окисления одни из самых опасных и непредсказуемых в органическом синтезе,всякое может случиться.... Следует доверяться лишь авторитетным изданиям, в т.ч. статьям из научных журналов, для чего придется не полениться и провести поиск. Что же касается общих рекомендаций, то для такого типа окисления подходят многие как доступные - азотная кислота, так и менее доступные окислители - азадикарбоксилаты, дихлорбензохиноны и прочее Я с вами абсолютно согласен ( по поводу подбора литературы и опасных реакций окисления, но яж не собираюсь цезий бросать в царскую водку в конце концов , а сеё эфир не оч как взрывчат.... вроде ) Проблема в том что у меня не получилось найти чтонить авторитетное и внушающее доверие . DDQ несомненно стоит попробывать, а азотной кислотой не хочется , просто для подобных окислений широко постулируется использование оксида ртути, которого нету, но при желании мона взять у одного доброго человека (точнее взять дигидратдинитратадиртути, его кислить, и в оксид :unsure: ), но морок то с ней (ядовита и противна :blink: ), вот. Дак не могли бы вы подкинуть чонить более конкретное, заране примного благодарен Ссылка на комментарий
alex1972 Опубликовано 12 Ноября, 2007 в 18:43 Поделиться Опубликовано 12 Ноября, 2007 в 18:43 Я с вами абсолютно согласен ... Дак не могли бы вы подкинуть чонить более конкретное, заране примного благодарен Насчет конкретного, предлагаю почитать старого доброго Губена, все это замшело конечно и к Вашему случаю нет прямых аналогий, но все же... А на счет миграционной лабильности двойной связи, так там своя песня, в двух словах не расскажешь Губен.zip Ссылка на комментарий
serty Опубликовано 13 Ноября, 2007 в 12:36 Поделиться Опубликовано 13 Ноября, 2007 в 12:36 Ну раз уж все равно собрался держи ссылки на все описанное в лит-ре(без патентов). К сожалению часть статей(какие есть) не могу прикрепить - великоваты. На мой взгляд любопытна методика: N,N'-Di-2-allylbenzylhydrazine was prepared by adding excess 5% Na/Hg amalgam to a methanol solution of the azine. Instantaneous loss of the pale yellow color and the imine NMR peak at 6 8.94 resulted. Workup gave a yellow oil which was not further characterized.Azo-2-allyltoluene (3) was immediately prepared from the hydrazine compound by treatment with boiling aqueous H2O2" for ca. 3 min to give crude azo-2-allyltoluene. Filtration of a pentane solution of the crude azo-2-allyltoluene through silica gel followed by crystallization from hexane a t -25 "C gave the pure product, 40% yield based on aldehyde. This compound may be stored for up to a year or longer at -25 "C in the dark without detectable decomposition: lH NMR (CDCI3) 6 7.33-7.20 (m, 8 H, Ar H), 6.25-5.75 and 5.15-4.8 (m, 6 H, olefinic H), 4.96 (9, 4H, ArCH2N, superimposed on vinyl region), 3.48 (d o f t , 4 H, J= 6.2, 1.5 Hz); I3C NMR 6 138.25 (Ar C-l), 136.21 (CH=CHz), 133.34 (Ar C-2), 129.71, 129.34 (Ar C-3 and C-6), 127.42, 126.08(Ar C-4 and C-5), 115.45 (CH=CH2), 71.25 (CH2N), 37.36 (C-H2CH==CHz); mp 47.5-49 "C. Anal. Calcd for C&=N,: C, 82.72;H, 7.64; N, 9.64. Found: C, 82.6; H, 7.33; N, 9.58. Это из .PDF, возможны ошибки в букваххх. С тебя расказ о том, что получится _NHAcOH_2.zip ref5.pdf Ссылка на комментарий
7myst Опубликовано 13 Ноября, 2007 в 15:03 Автор Поделиться Опубликовано 13 Ноября, 2007 в 15:03 Я с вами абсолютно согласен ...Дак не могли бы вы подкинуть чонить более конкретное, заране примного благодарен Насчет конкретного, предлагаю почитать старого доброго Губена, все это замшело конечно и к Вашему случаю нет прямых аналогий, но все же... А на счет миграционной лабильности двойной связи, так там своя песня, в двух словах не расскажешь Да, губен жил, жив и будет жив, востребован и актуален . По двойным связям ничо ни остаётся кроме как согласится Ну раз уж все равно собрался держи ссылки на все описанное в лит-ре(без патентов). К сожалению часть статей(какие есть) не могу прикрепить - великоваты. На мой взгляд любопытна методика:Это из .PDF, возможны ошибки в букваххх. С тебя расказ о том, что получится Пасиба . Рассказ всенепременно будет, тока чуть погодя Ссылка на комментарий
7myst Опубликовано 17 Ноября, 2007 в 13:25 Автор Поделиться Опубликовано 17 Ноября, 2007 в 13:25 Гидразиндиуксусная ксилота: Возвращение Итак, провести окисление еле-еле разришили, ибо преподаватель счёл прдукт несколько взрывоопасным. Сечас мне нада представить план действий с етой кислотой и её окисленным вариантом, я набрасал варианты, но хотел бы услышать ваши идеи и предложения Ссылка на комментарий
serty Опубликовано 19 Ноября, 2007 в 09:40 Поделиться Опубликовано 19 Ноября, 2007 в 09:40 Ну с окисленной формой, в получение которой я не очень верю, наверное надо делать диеновый синтез, может быть in-situ с окислением. Вряд ли она еще на что сгодится Однако формально такие продукты сходны с продуктами диалкилирования исходного эфира. И некоторые варианты я тебе накидал в прикр. файле. Насколько все это реалистично не берусь судить, но новизна по крайней мере есть - такие мезоионные соединения практически не описаны. Такой подход тем более, есть над чем подумать и поработать. А как у тебя с физ.-хим. методами анализа? В новой химии без них не разобраться... Ссылка на комментарий
7myst Опубликовано 19 Ноября, 2007 в 14:00 Автор Поделиться Опубликовано 19 Ноября, 2007 в 14:00 Ну с окисленной формой, в получение которой я не очень верю, наверное надо делать диеновый синтез, может быть in-situ с окислением. Вряд ли она еще на что сгодится Однако формально такие продукты сходны с продуктами диалкилирования исходного эфира. И некоторые варианты я тебе накидал в прикр. файле. Насколько все это реалистично не берусь судить, но новизна по крайней мере есть - такие мезоионные соединения практически не описаны. Такой подход тем более, есть над чем подумать и поработать. А как у тебя с физ.-хим. методами анализа? В новой химии без них не разобраться... Ой а я почати тож самое придумал Да дествительно про диеновый синтез я сириёзно задумался, но надеюсь.... ну не получится же бигетера (где ядра на связи N-N) - тама же 4-членник получаетсю А мезоинноые соединения как то ускользнули от моего воображения, за них отдельное спасиба Вот схемка прошу оциниете, ето первая партия тока... А с методами анализа, ну.... Не оч как, кроме протон, Ик спеткры и УФ могу тока посмотреть шоб Группы яркие увидеть\подтверлдить и усё Но ето тока пока, я потехоньку осваиваю.... Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти