раскрытие аминалей Раскрытие аминаля NaBH4

[tixmir]

Восстановление диминов Ar-N=CH-CH=N-Ar --> Ar-NH-CH₂-CH₂-NH-Ar. Боргидрид может выступать тут в качестве восстановителя до тех пор, пока у Ar нет электронодоногргых заместителей. Если же в п-положении оказывается метокси группа, то скорость реакции существенно уменьшается. Если же в Arах по две метокси группы (неважно где) то реакция с борогидридом не идет, а с цианоборгидридом идет.

 

По теме обсуждения. Спросил у профессора. Прямое восстановительное раскрытие аминалей невозможно! Так как скорее будет восстановление до третичного амина. 

R-CHOH-N=®₂ -> R-CH₂-N=®₂

Реакцию вопрошателя провести возможно, но она будет проходить обходным путем: гидролиз + восстановление альдегида.

R-CHOH-N=®₂ -> R-CHOH-OH  -> R-CHO -> R-CH₂-OH

Вам нужен катализатор гидролиза (основание), следы воды, и собственно восстановитель.

Интересный опыт, спасибо. Однако, все сходится с теорией, цианборгидрид более мягкий восстановитель и восстанавливает основания Шиффа намного лучше, чем карбонильные соединения. Тем более когда электронная плотность на них повышена.

 

Что я и писал выше, нужен гидрооксид натрия в спирте, как катализатор гидролиза, и боргидрид, как восстановитель. И кипятить.

Изменено 28 Ноября, 2014 в 12:43 пользователем tixmir

[<CIA>]

Тут похоже дальнодествующая стерика, то есть гидроксильные группы изменили параметры среды вблизи реакционного центра не в пользу реакции. Поэтому необходимо скомпенсировать их влияние изменив макроскопические свойства среды измением условий реакции. По личному опыту, если реакция вопреки ожиданиям не идет с боргидридом, то она пойдет с цианоборгидридом. Так же полезно будет увеличить концентрвцию реагенов, повысить температуру на 20 градусов и проводить реакцию в микроволновом автоклаве.

вот с автоклавом идея интересная. а жарить и валить большие концентрации уже пытались

 

По теме обсуждения. Спросил у профессора. Прямое восстановительное раскрытие аминалей невозможно! Так как скорее будет восстановление до третичного амина. 

R-CHOH-N=®₂ -> R-CH₂-N=®₂

 

 

 

как же невозможно, проделывали такой опыт с борогидридом, только вещество несколько другое. прекрасно получался продукт

[химлаб]

вот с автоклавом идея интересная. а жарить и валить большие концентрации уже пытались

как же невозможно, проделывали такой опыт с борогидридом, только вещество несколько другое. прекрасно получался продукт

Если жарка не помогла, то и автоклав не поможет.

Если доктор сказал в морг, то не надо делать недоумевающее лицо и дрыгать ногами, марш в морг без разговоров! Сейчас таких докторов развелось много    

[<CIA>]

Если жарка не помогла, то и автоклав не поможет.

Если доктор сказал в морг, то не надо делать недоумевающее лицо и дрыгать ногами, марш в морг без разговоров! Сейчас таких докторов развелось много    

жарили около 110-120 градусов.

в автоклаве пробовали, получается, но выход маловат, не можем оптимум температуры выдержать для раскрытия аминаля