свойства фенолов

[learner]

А: в каком порядке? мои мысли: 1) HNO3, ортонитрофениламин, 2)NaNO2, HPF6 будет F вместо NH2, 3)восстановление, NaNO2,H2SO4 будет ортобромфенол, 3) формилирование- орто, 4) алкилирование. 

В: как заменить OH на NH2, если первая стадия получение 2,4,6-тринитрофенола? может есть другой способ?

как осуществить С и D? нет вариантов

[yatcheh]

А: в каком порядке? мои мысли: 1) HNO3, ортонитрофениламин, 2)NaNO2, HPF6 будет F вместо NH2, 3)восстановление, NaNO2,H2SO4 будет ортобромфенол, 3) формилирование- орто, 4) алкилирование. 

В: как заменить OH на NH2, если первая стадия получение 2,4,6-тринитрофенола? может есть другой способ?

как осуществить С и D? нет вариантов

 

Пикрамид получается через тринитрохлорбензол последовательной обработкой пикриновой кислоты PCl5 и аммиаком. Фенолы так не хлорируются, но пикриновая кислота - уже не фенол.

 

Вариант С: может карбоксилированием CO2 фенолята?

 

Вариант D: опять же карбоксилирование CO2, только фенолята не натрия, а калия ("пара-салициловая" кислота получается), а потом - конденсация при кислом катализе. После отрыва гидроксила от спирта первичны карбкатион перегруппируется во вторичный (плюс в кольце будет), и получится 4-гидрокси-3-(2-метилиденциклогексил)бензойная кислота. Двойную связь прогидрировать. 

[learner]

D: селективно восстановить двойную связь  PtO2?

А: правильные рассуждения?

Е: нафталин ->1,4- бинафтол, а как дальше? ведь если алкилгалогенид взять, то по О

и еще как из фенола получить фениламин? (NH4)2SO3?

из фенола получить ортобромфенол?

[yatcheh]

D: селективно восстановить двойную связь  PtO2?

А: правильные рассуждения?

Е: нафталин ->1,4- бинафтол, а как дальше? ведь если алкилгалогенид взять, то по О

и еще как из фенола получить фениламин? (NH4)2SO3?

из фенола получить ортобромфенол?

 

D: как именно - не скажу, но это возможно

А: на мой взгляд - существенных возражений нет

Е: долго тупил каким боком тут "бинафтол" прилез, пока не понял, шо это - "1,4-дигидроксинафталин"   . Такой нафтодиол (точнее - нафтодиолят) алкилируется алкилгалогенидами в растворе в воде или (лучше) в трифторэтаноле. При этом на 90% идёт С-алкилирование в орто-положение к гидроксилу. Такой нафтодиол на одну десятую существует как дикетон, и протонодоноры стабилизируют дикетонную форму, она и алкилируется.

 

Из фенола анилин по Бухереру не получится, тут обходной путь нужен.

 

Монобромирование фенола идёт в растворе в CCl4, но там 4-бромфенол получается. Тут тоже обходить придётся фенол - о-нитрофенол - о-аминофенол - диазотирование - сажаем бром бромидом меди(I) Как-то так, примерно, но тут ещё прикинуть надо, шо там с нитрофенолом при диазотировании будет.

Изменено 12 Апреля, 2015 в 20:41 пользователем yatcheh

[learner]

огромное спасибо!