Вычисление конст. диссоциации через термодинамические данные

[Olga478]

Добрый день! Хотелось бы узнать ошибки в ходе решения мною задачи.

Допустим, имеется уравнение CO2+H2O=H+ + HCO3-

Из справочника при 298 К:

CO2:
ΔG = -394.35 *10^3 Дж/моль
ΔH = -691.11 *10^3 Дж/моль
S = 95 Дж/моль/K
Cp = 37.13 Дж/моль/K

H2O:
ΔG = -237.245 *10^3 Дж/моль
ΔH = -285.84 *10^3 Дж/моль
S = 69.96 Дж/моль/K
Cp = 75.31 Дж/моль/K

HCO3-:
ΔG = -587.06 *10^3 Дж/моль
ΔH = -393.51 *10^3 Дж/моль
S = 213.6 Дж/моль/K
Cp = -33.472 Дж/моль/K

Для иона водорода все параметры принимаю нулевыми. 

Необходимо определить Кд при температуре 423 К. Кд нахожу из формулы : Кд = е^(-ΔG(423)/R/Т)

По реакции при 298К: 
ΔG0 = -44,54*10^3 Дж/моль
ΔH0 = -11,76 *10^3 Дж/моль
ΔS0 = -188,56 Дж/моль/K
ΔCp = -78.968 Дж/моль/K

При 423 К:
ΔH = ΔH0+ΔСр*ΔТ=-21,631*10^3
ΔS = ΔS0+ΔСр*ln(423/298)=-0.216*10^3
ΔG = ΔH+ΔS*Т=69.737*10^3

Кд = е^(-ΔG(423)/R/Т)=2*10^-9

Собственно, где могут быть ошибки? И каким образом стоит рассчитывать?

[NLVN]

С ионом водорода, а точнее (Н(Н2О)n)+ погорячились, т.к там явно ненулевые ни энтальпия ни энтропия.

[Olga478]

С ионом водорода, а точнее (Н(Н2О)n)+ погорячились, т.к там явно ненулевые ни энтальпия ни энтропия.

а если я вместо Н3О+ все-таки буду учитывать Н+, сильно скажется на расчетах это? 

 

и  методика расчета верная? 

как понимаю, только для слабых электролитов расчет верен. возникает вопрос, что делать-то с сильными? например,c Н2SO4.

Изменено 16 Апреля, 2015 в 14:34 пользователем Olga478

[Arkadiy]

а если я вместо Н3О+ все-таки буду учитывать Н+, сильно скажется на расчетах это? 

 

и  методика расчета верная? 

как понимаю, только для слабых электролитов расчет верен. возникает вопрос, что делать-то с сильными? например,c Н2SO4.

Сильные дислоцируют практически нацело

[Olga478]

Сильные дислоцируют практически нацело

Это я знаю. Но вот существует вторая ступень диссоциации серной кислоты. 

Да и с ростом температуры константы диссоциации принимают иные значения. 

[Arkadiy]

Это я знаю. Но вот существует вторая ступень диссоциации серной кислоты. 

Да и с ростом температуры константы диссоциации принимают иные значения. 

Вторая степень диссоциации  соответствует константе диссоциации гидросульфат-иона, например в солях гидросульфатах

[Olga478]

для СO2 надо было брать для жидкого состояния термодинамические величины , нашла ошибку теоретическую, надо бы проверить 

Изменено 18 Апреля, 2015 в 10:54 пользователем Olga478