Очистка серы.

[SENTRY]

А каким образом можно добиться минимального количества сероводорода?

[SENTRY]

Поиск http://www.xumuk.ru/inorganic_reactions/se...x=29&go.y=2 говорит, что в реакции образуется сульфид натрия, тоесть от сероводорода избавиться не выйдет. Окисление сульфида до серы перекисью выполнимо?

[Вася Химикат]

Я растворял природную неочищенную серу в толуоле (растворимость около 10 %), аккуратно сливал с осадка в стеклянный стаканчик и накрывал фильтровальной бумажкой, во избежание попадания пыли. После испарения большей части толуола выпали светло-желтые полупрозрачные игольчатые кристаллы серы.

Вроде бы в холодном толуоле - около 3%, в горячем - до 26%, так что испарять толуол совсем не обязательно, можно перекристаллизовать. У меня при переливании горячего раствора просто в холодную пробирку выпадал обильный кристаллический золотистый осадок, который в больших масштабах может дать фору знаменитому золотому дождю PbI2.

 

После растворения в щелочи получился коричневый прозрычный раствор. Потом взял 25% р-р серной кислоты и начал приливать в коричневый раствор. После добавления первых количеств кислоты - раствор забурлил и содержимое восновном быстро вылетело наружу. Осадок серы на дне образовался, но большая ее часть улетела. Тут результат реакции от pH зависит? Может сильнее разбавить или послабее кислоту взять?

Реакция нейтрализации в этом случае идёт слишком бурно, с закипанием. Разбавьте где-то вдвое и раствор, и серку, раствор серы засуньте в достаточно широкую посудину и приливайте кислоту медленно.

 

Сера со щёлочью вступает в одну реакцию, а при создании в полученной смеси кислого pH суммарно протекает противоположная реакция, так что много сероводорода (при медленном добавлении кислоты и постоянном перемешивании) быть не должно.

 

А отделять осадок центрифуга имеется?

[SENTRY]

Центрифуги нету, я подожду. Попробую перекисталлизовать еще завтра, как растворитель куплю.

[craun]

Вроде бы в холодном толуоле - около 3%, в горячем - до 26%, так что испарять толуол совсем не обязательно, можно перекристаллизовать. У меня при переливании горячего раствора просто в холодную пробирку выпадал обильный кристаллический золотистый осадок, который в больших масштабах может дать фору знаменитому золотому дождю PbI2.

после олаждения горячего раствора серы в толуоле действительно вырастает красивейшая моноклиная сера но толуол с кристаллов выбрасывать не стоит лучше вылить в чашечку поставить на балкон и забыть получатся маленькие кристалики серы ромбической вобщето

лучше брать холодные растворы в сероуглероде получится больше кристаллов но толуол тоже сойдет а пластинки моноклинной серы мутнеют и рассыпаются моноклинная сера переходит в ромбическую

[eerie]

Очистка элементарной серы

 

 

Готовится насыщенный раствор сульфида натрия Na2S в воде свободной от СО2. Фильтруется по необходимости.

В этом растворе при нагреве до 60-80 градусов вносят серу и растворяют её до получения оранжево красных растворов полисульфидов. Декантируют и фильтруют от остатков нерастворившейся серы. Полученые раствор отстаивают несколько часов для коагуляции осадков примесей и снова тщательно фильтруют и разбавляют водой в 2 раза (!)

Далее. В профильтрованный раствор полисулфида вносят хорошо растёртую (ч.д.а. или х.ч.) окись цинка на 1л раствора около 10-15 г и кипятят смесь в течении 10-15 минут. Затем остужают отстаивают до прозрачности, декантируют и фильтруют тщательно по капле.

Для более глубокой очистки от примесей раствор после кипячения с окисью цинка и фильтрации

пропускают через колонку с активированным окисленным углем (можно в Na+ форме). При этом раствор необходимо разбавить водой ещё в 2 раза. Если с колонкой проблематично, можно поступить статическим методом. Уголь вносят прямо в раствор и оставляют на 3-4 часа с периодическим взбалтыванием и перемешиванием смеси.Затем отстой смеси и фильтрование от угля. Очищенный таким образом раствор полисульфида практически свободен от тяжелых металлов и примесей ЩЗМ.

 

После всех процедур из раствора осаждают серу. Для этого применяются разные окислители.

При этом нужно учитывать,что если изначально в растворе сульфида натрия был небольшой избыток свободной щелочи NaOH, то для осаждения предпочтителен надсернокислый натрий Na2S2O8 или аммоний(реакция идет с небольшим выделением сероводорода - запах, и частичным переходом растворенной серы в сульфат - эквивалентно примеси щёлочи). Кислоты применять нельзя (!)

Если сульфид натрия без щелочи, то можно количественно осадить серу перекисью водорода (сероводород при этой реакции не выделяется). Кислотами пользоваться не рекомендуется.

 

Расмотрим осаждения серы перекисью водорода.

Очищенные растворы полисульфида перед осаждением серы разбавляют водой в 2-3 раза. Эта мера предосторожности из за бурного протекания реакции между реагентами. В неразбавленных растворах она проходит с мгновенным сильным разогревом до кипения зоны контакта реагентов и и взрывоподобным выбросом содержимого из посуды.

Из капельной воронки медленно по капле приливают охлаждённый раствор перекиси водорода в термостойкую посуду с охлажденным и очищенным раствором полисульфида натрия. Реакцию проводят с обязательным перемешиванием до полного изчезновения финальной жёлтой окраски раствора. Допускается небольшой избыток перекиси. Смесь при этом разогревается и если очень сильно, то посуду охлаждают холодной водой или льдом.

Под конец реакции температура раствора должна быть не выше 80 градусов. При разогреве сера из коллоида практически сразу переходит в хлопья, что и необходимо. После осаждения серу отфильтровывают и промывают дист водой до полного удаления сульфат иона, (проба с BaCL2). Далее обрабатывают (ос.ч) соляной кислотой 5% раствор, после снова промывают водой (проба с AgNO3) и сушат.

 

p.s. Активированный окисленный уголь с наибольшей статической обменной ёмкостью (СОЕ) 3.30 ммоль/г готовится (1993г патент) следующим способом.

Активированный уголь (БАУ) обеззоленый соляной кислотой, заливают окисляющим раствором содержащей смесь 354 г/л HNO3 и 78г/л мочевины. Окисление проводят при 80 градусах в течении 3х часов.Окислы азота при этом не выделяются.

Дальше следует только отмывка водой. Щелочами отмывать от гуминовых кислот нет необходимости так как их в угле не образуется. Щелочами можно теперь только переводить в нужную катионную форму.

[eerie]

Поиск http://www.xumuk.ru/inorganic_reactions/se...x=29&go.y=2 говорит, что в реакции образуется сульфид натрия, тоесть от сероводорода избавиться не выйдет. Окисление сульфида до серы перекисью выполнимо?

Если чистый сульфид и без полисульфидов, то не получится. Сера вся количественно переходит в раствор. Так же происходит если серу растворить в щелочи и осаждать кислотами или перекисью, в случае с кислотой большинство серы останется в растворе, в случае с перекисью - переходит практически вся в раствор