EDC и DMAP

[химлаб]

то есть Ph-Ch2-O-NH2 вступит в реакцию с C2H5-O-(O)C-C(O)-NH-R ?

где-то можно увидеть пример

или хотя бы примерно какие условия?

 

спасибо

Пример с ходу не найду, попросите поискать в Реаксисе у коллег на Кемпорте.

Условия обычные - нагревание в подходящем растворителе, контроль полноты прохождения реакции по ТСХ.

[Magistr]

ох как то делал я...к раствору кислоты в ацетонитриле прибавлял трифенилфосфин, четыреххлористый углерод...мешаем все это (о! все безводное) и далее прибавляем свой амин (спирт) + триэтиламин в том же ацетонитриле...перемешиваем..фильтруем (трифенилфосфиноксид), аккуратно подщелачиваем. продукт. выход около 50-60.

[химлаб]

ох как то делал я...к раствору кислоты в ацетонитриле прибавлял трифенилфосфин, четыреххлористый углерод...мешаем все это (о! все безводное) и далее прибавляем свой амин (спирт) + триэтиламин в том же ацетонитриле...перемешиваем..фильтруем (трифенилфосфиноксид), аккуратно подщелачиваем. продукт. выход около 50-60.

Это лишнее, говорю же - реагируют простые эфиры.

[Cruise]

Это лишнее, говорю же - реагируют простые эфиры.

так простые или сложные?

[химлаб]

так простые или сложные?

Сложные, конечно (из обычных спиртов), поэтому нет надобности делать активированные с помощью дорогих реагентов типа EDC и DMAP.   

[Maxshevch]

Добрая ночь, Cruise! Заранее сорри, что влез сюда немного не по теме. Дело в том, что я просматривал подряд все свежечитаемые темы и в Вашей совершенно случайно наткнулся на нечто, что вызвало жёсткий приступ ностальгии по лаборатории и серьзно не давало мне уснуть. Как я понял, Вы активно развлекаетесь с О-бензилгидроксиламином и его производными?
Так вот, лет 5 назад была затея - надо было впихнуть азот в цикл, и чтоб на нём ОН торчал свободный. Там дальше мегахимия маячила. С аминами (почти любыми) этот цикл за 15 мин варева - до 90% выход сразу в осадке с ОК-ным ЯМР-ом. С гидроксиламином же напротив - гидроксил либо сам лезет в реакцию, либо просто отваливается. Того что надо удалось наскрести микропшик. Решили взять типа О-защищенный: нашли О-тозил, но ничего не вышло: в наших условиях он как нуклеофил оказался трупом, а в более жестких вообще хрень какая-то получалась. Потом я где-то вычитал, что бензил вроде как можно культурно снять с гетероатома гидрированием. Пошукали-пошукали сабж, да не нашли, а финансы на тот момент уже стали дефицитом - наступала пора краха коммерческого синтеза. На том всё и накрылось-забылось... До вчерашнего дня, блин!!!
В связи с вышеизложенным, несколько вопросов и предложений:
вопросы
1) Действительно ли О-защищенные гидроксиламины по аминогруппе реагируют как прочие первичные амины?
2) Не подскажите ли, где можно подешевле раздобыть эти сабжи?
3) Методика гидрирования бензилоксигруппы: не сталкивались ли Вы с этой забавой? Я только в теории.
Предложения по теме
1) Предлагаю попробовать вместо дорогущего EDCI более доступный дициклогексилкарбодиимид. Если Вашу реакцию можно проводить не в воде, то особой разницы быть не должно. Он у меня есть - 100 г., импортный, нераспечатанная банка.
2) Предлагаю обмен: Трохи Ваших О-бензил гидроксиламинов на мой карбодиимид или разную экзотику (см. Барахолка-"продаю различные химреактивы недорого в ростове-на-дону", посты от 29 сент 14-го и 9 авг. 15-го).

http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=175933
В самой теме есть списки неполные, есть дргие интересные в-ва, в том числе гетероциклические амины (это через ЛС), тему обновляю сейчас.
Кое-что, если заинтересуетесь хитрыми аминами, можно и под заказ.

Изменено 22 Августа, 2015 в 03:10 пользователем Maxshevch

[Cruise]

Добрая ночь, Cruise! Заранее сорри, что влез сюда немного не по теме. Дело в том, что я просматривал подряд все свежечитаемые темы и в Вашей совершенно случайно наткнулся на нечто, что вызвало жёсткий приступ ностальгии по лаборатории и серьзно не давало мне уснуть. Как я понял, Вы активно развлекаетесь с О-бензилгидроксиламином и его производными?

Так вот, лет 5 назад была затея - надо было впихнуть азот в цикл, и чтоб на нём ОН торчал свободный. Там дальше мегахимия маячила. С аминами (почти любыми) этот цикл за 15 мин варева - до 90% выход сразу в осадке с ОК-ным ЯМР-ом. С гидроксиламином же напротив - гидроксил либо сам лезет в реакцию, либо просто отваливается. Того что надо удалось наскрести микропшик. Решили взять типа О-защищенный: нашли О-тозил, но ничего не вышло: в наших условиях он как нуклеофил оказался трупом, а в более жестких вообще хрень какая-то получалась. Потом я где-то вычитал, что бензил вроде как можно культурно снять с гетероатома гидрированием. Пошукали-пошукали сабж, да не нашли, а финансы на тот момент уже стали дефицитом - наступала пора краха коммерческого синтеза. На том всё и накрылось-забылось... До вчерашнего дня, блин!!!

В связи с вышеизложенным, несколько вопросов и предложений:

вопросы

1) Действительно ли О-защищенные гидроксиламины по аминогруппе реагируют как прочие первичные амины?

2) Не подскажите ли, где можно подешевле раздобыть эти сабжи?

3) Методика гидрирования бензилоксигруппы: не сталкивались ли Вы с этой забавой? Я только в теории.

Предложения по теме

1) Предлагаю попробовать вместо дорогущего EDCI более доступный дициклогексилкарбодиимид. Если Вашу реакцию можно проводить не в воде, то особой разницы быть не должно. Он у меня есть - 100 г., импортный, нераспечатанная банка.

2) Предлагаю обмен: Трохи Ваших О-бензил гидроксиламинов на мой карбодиимид или разную экзотику (см. Барахолка-"продаю различные химреактивы недорого в ростове-на-дону", посты от 29 сент 14-го и 9 авг. 15-го).

http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=175933

В самой теме есть списки неполные, есть дргие интересные в-ва, в том числе гетероциклические амины (это через ЛС), тему обновляю сейчас.

Кое-что, если заинтересуетесь хитрыми аминами, можно и под заказ.

Добрый день. Совсем забыл я про эту тему.

Хочу вас расстроить тем что аминов этих у меня нет.

 

Есть адамантиламины различные. К ним присоединяем ЩК с одной стороны у которой эфир, а с другой хлорангидрид.

В итоге образуется амид R-NH-C(O)-C(O)-OC2H5

Вот меня интересует как на вторую карбоксильную группу вешать Ph-CH2-O-NH2 без особенных затрат.

Амин я бы просто купил. мне итоговые соединения для HTS так что нужны микрограммовые количества.