Декарбоксилирование ангидридов карбоновых кислот

[Dead Hunter]

Знаю технологию получения ацетона сухой перегонкой ацетатов свинца или кальция. А вот можно ли пропускать через пропионовую кислоту кетен и затем декарбоксилировать смешанный ангидрид, скажем, кипячением с обратным холодильником с оксидом кальция? Много литературы перерыл, но сведений, что такая реакция возможна, нигде не находил. Понимаю, что бутанон проще купить, но хотелось бы своими силами.

[Arkadiy]

Декарбоксилируются соли. Ангидрид соль не образует. Нужно сначала ангидрид омылить, затем получить кальциевую соль, а потом уже декарбокислировать кислоту, образующую эту соль.

Нет никакого смысла заниматься получением смешенного ангидрида, чтобы потом его омылять

[Dead Hunter]

Декарбоксилируются соли. Ангидрид соль не образует. Нужно сначала ангидрид омылить, затем получить кальциевую соль, а потом уже декарбокислировать кислоту, образующую эту соль.

Нет никакого смысла заниматься получением смешенного ангидрида, чтобы потом его омылять

С этим то понятно. Но реакция осложняется образованием ацетона и пентанона, в результате чего выхода большого ожидать не стоит. Если бы была возможна реакция с декарбоксилированием ангидридов, то выход бы приближался к теоретическому.

Изменено 8 Января, 2016 в 19:10 пользователем Dead Hunter

[Arkadiy]

С этим то понятно. Но реакция осложняется образованием ацетона и пентанона, в результате чего выхода большого ожидать не стоит. Если бы была возможна реакция с декарбоксилированием ангидридов, то выход бы приближался к теоретическому.

В ангидридах нет карбоксильных групп, так что никакого декарбоксилирования тоже нет, несмотря на все хотелки. МЭК получают окислением втор-бутанола

[Dead Hunter]

В ангидридах нет карбоксильных групп, так что никакого декарбоксилирования тоже нет, несмотря на все хотелки. МЭК получают окислением втор-бутанола

Жаль. А как называется продукт конденсирования двух карбоксильных групп и почему невозможен вариант с образованием карбоната и кетона? Каких продуктов следует ожидать при нагревании такого ангидрида с оксидом кальция?

Изменено 8 Января, 2016 в 19:36 пользователем Dead Hunter

[Arkadiy]

продукт конденсирования двух карбоксильных групп называется дикетон, получают восстановлением хлорангидрида или эфира, например натрием. Ну а почему невозможен вариант с образованием карбоната и кетона, смотрите механизм реакции декарбоксилирования. Нужна соль карбоновой кислоты, именно соль, а не некие полупрпродукты для ее сборки. Ангидрид не будет взаимодействовать с оксидом в отсутствие воды , а вода - это гидролиз ангидрида. т.е. смысл использования ангидрида сводится к нулю.