Механизм взаимодействия по (стадиям) ацетона и синильной кислоты

[немегахимик]

Помогите пожалуйста написать -Механизм взаимодействия по (стадиям) ацетона и синильной кислоты

[yatcheh]

XVCvrZIzo3Y.jpg

Помогите пожалуйста написать -Механизм взаимодействия по (стадиям) ацетона и синильной кислоты

 

Синильная кислота - весьма слабая, протонировать карбонил неспособная, в ацетоновом растворе практически не диссоциирует, а нуклеофилом является цианид-анион. Поэтому надо вводить катализатор, щелочной цианид или сильное основание (обычно - NaCN (KCN), но можно и КОН).

Если с КОН, то он образует цианид, легко диссоциирующий в ацетоновом растворе:

KOH + HCN ----> KCN + H2O

KCN ----> K⁺ + CN^-

Первая стадия - атака цианид-иона на карбонил (нуклеофильное присоединение):

(CH3)2C=O + CN^- ----> (CH3)2C(O^-)-CN

Образующийся анион альфа-оксинитрила отрывает протон от HCN, регенерируя нуклеофильную частицу:

(CH3)2C(O^-)-CN + HCN ----> (CH3)2C(OH)-CN + CN^-

 

В целом:

(CH3)CO + HCN --(NaCN)--> (CH3)2C(OH)-CN

 

Реакция эта обратима, поэтому ацетонциангидрин в промышленности стабилизируют добавкой 0.05% фосфорной кислоты

Изменено 24 Января, 2016 в 14:55 пользователем yatcheh

[немегахимик]

Спасибо, в структурном виде так будет?

Синильная кислота - весьма слабая, протонировать карбонил неспособная, в ацетоновом растворе практически не диссоциирует, а нуклеофилом является цианид-анион. Поэтому надо вводить катализатор, щелочной цианид или сильное основание (обычно - NaCN (KCN), но можно и КОН).

Если с КОН, то он образует цианид, легко диссоциирующий в ацетоновом растворе:

KOH + HCN ----> KCN + H2O

KCN ----> K⁺ + CN^-

Первая стадия - атака цианид-иона на карбонил (нуклеофильное присоединение):

(CH3)2C=O + CN^- ----> (CH3)2C(O^-)-CN

Образующийся анион альфа-оксинитрила отрывает протон от HCN, регенерируя нуклеофильную частицу:

(CH3)2C(O^-)-CN + HCN ----> (CH3)2C(OH)-CN + CN^-

 

В целом:

(CH3)CO + HCN --(NaCN)--> (CH3)2C(OH)-CN

 

Реакция эта обратима, поэтому ацетонциангидрин в промышленности стабилизируют добавкой 0.05% фосфорной кислоты

 

[yatcheh]

zOo2UVcEmPU.jpg

Спасибо, в структурном виде так будет?

 

Именно так!