Метансульфоновая кислота. Синтез?

[Stewart]

Подскажите синтез метансульфоновой кислоты. Желательно практический вариант. Или методичку по лабораторному синтезу. 

Электролитическое получение нежелательно (не хочется делать электролизёр), но рассматриваю и такой вариант (если конечный продукт получится дешевле).

 

Не для предприятия. Купить готовую, тоже не интересно.

[yatcheh]

Подскажите синтез метансульфоновой кислоты. Желательно практический вариант. Или методичку по лабораторному синтезу. 

Электролитическое получение нежелательно (не хочется делать электролизёр), но рассматриваю и такой вариант (если конечный продукт получится дешевле).

 

Не для предприятия. Купить готовую, тоже не интересно.

 

Йодистый метил с сульфитом калия даёт мезилат калия.

Электроокисление ДМСО (лучше - диметилсульфона) в сернокислотном электролите.

Окисление метантиола или диметилдисульфида.

Изменено 20 Октября, 2016 в 08:35 пользователем yatcheh

[Stewart]

Йодистый метил с сульфитом калия даёт мезилат калия.

Электроокисление ДМСО (лучше - диметилсульфона) в сернокислотном электролите.

Окисление метантиола или диметилдисульфида.

1. Йод довольно дорогой.

2. ДМСО интересно, диметилсульфон дороговат.

3. Можно подробнее?  Метантиол в наскоку тоже не купить.  

 

Если можно, расписать цепочку от метанола? 

[yatcheh]

1. Йод довольно дорогой.

2. ДМСО интересно, диметилсульфон дороговат.

3. Можно подробнее?  Метантиол в наскоку тоже не купить.  

 

Если можно, расписать цепочку от метанола? 

 

Йодметан можно из метанола и йодистоводородной кислоты отогнать. Или заменить диметилсульфатом (или метилтозилатом). Только оно вам так уж надо? Хорошие метилирующие агенты - все, как на подбор выраженные канцерогены. И чем лучше - тем выраженнее.

 

Диметилдисульфид - дешёвый бочковой продукт. Из всей этой шняги - наименее опасный (и не такой вонючий, как тиол). Окислять можно азотной кислотой, перекисью в кислой среде, хромовой смесью.

[Stewart]

В общем, в шаговой доступности есть только ДМСО.

 

1. Перевести его в диметилсульфоксид? Как правильно?

2. Окислить перекисью (под руками только 35%)? Азотная тоже есть. 

3. В  кислой среде?.Серная? Концентрированная? 

4. Условия протекания первой и второй реакций?

Если есть возможность, можно указать на проведение конкретных реакций в справочниках?

 

Прямой электролиз ДМСО с подкислением серной видел в базе патентов. Вопрос с невозможностью (ну, ДОРОГО!) использовать платиновый анод. Можно его заменить? 

На титан? Тантал? Золото? Или выполнить из меди с гальванопокрытием (золото или палладий)? В сильно клиническом случае, могу попробовать сделать гальванику платиной. 

[yatcheh]

В общем, в шаговой доступности есть только ДМСО.

 

1. Перевести его в диметилсульфоксид? Как правильно?

2. Окислить перекисью (под руками только 35%)? Азотная тоже есть. 

3. В  кислой среде?.Серная? Концентрированная? 

4. Условия протекания первой и второй реакций?

Если есть возможность, можно указать на проведение конкретных реакций в справочниках?

 

Прямой электролиз ДМСО с подкислением серной видел в базе патентов. Вопрос с невозможностью (ну, ДОРОГО!) использовать платиновый анод. Можно его заменить? 

На титан? Тантал? Золото? Или выполнить из меди с гальванопокрытием (золото или палладий)? В сильно клиническом случае, могу попробовать сделать гальванику платиной. 

 

1. ДМСО - это есть диметилсульфоксид.

Для электрохимического окисления ДМСО вполне подходит. Просто расход электричества больше, да выход поменьше. Но для лабораторного получения килограмма мезиловой кислоты проще его использовать, чем окислять химически до сульфона.

С электродами - засада. Хрен его знает, можно ли платину на титан заменить. Проще всего - попробовать. Вместо титана можно свинцовый электрод поюзать - а вдруг? 

[Stewart]

Это я опечатался. В диметилсульфид. Как было Вами указано выше в одном из вариантов. 

Так что вопросы остались те же.

Ещё вопрос. Как определить окончание реакции при электролизе? 

Допустим, в патенте указано, что при напряжении X, токе Y, процесс идёт Z часов. Как удостовериться, что весь ДМСО перешёл в метансульфоновую?

Как её потом очистить от примесей? 

[yatcheh]

Это я опечатался. В диметилсульфид. Как было Вами указано выше в одном из вариантов. 

Так что вопросы остались те же.

Ещё вопрос. Как определить окончание реакции при электролизе? 

Допустим, в патенте указано, что при напряжении X, токе Y, процесс идёт Z часов. Как удостовериться, что весь ДМСО перешёл в метансульфоновую?

Как её потом очистить от примесей? 

 

Я говорил о диметилДИсульфиде. Диметилсульфид окисляется до ДМСО (дальше - до сульфона), а диметилДИсульфид - до метилсульфоновой кислоты.

 

Диметилсульфид в ДМСО можно перекисью окислить, можно азоткой. С азоткой там есть тонкость, окисляет не сама кислота, а окислы азота (NO2), поэтому надо бурую азотку брать, или раскислять её (медью, например), или катализатор вводить (йод).

 

Второй вопрос сложнее. Теоретически это по изменению потенциала электрода можно отследить, если потенциал растёт - процесс близок к завершёнию.

Практически можно исходить из наблюдения. Если на аноде начался кислород выделяться - всё, процесс закончен, всё, что могло окислиться - окислилось.

Изменено 21 Октября, 2016 в 20:24 пользователем yatcheh

[Stewart]

Вот такой вариант:

Электросинтез проводят в электролизере с разделением катодного и анодного пространства катионитовой мембраной. Анодом служит платина, катодом стальная пластина. В катодное отделение заливали 0,2 М H₂SO₄. В анодное - 3,0 М раствора ДМСО и 0,2 М раствора Н₂SO₄. Электролиз проводят при плотности анодного тока 0,1 А/см² в течение 27 часов. После завершения электролиза осаждают сульфат-ионы добавлением гидроксида бария. Раствор отделяют от осадка и упаривают до получения расплывающейся на воздухе кристаллической массы, которая представляет собой метансульфокислоту.

http://www.findpatent.ru/patent/234/2344126.html
© FindPatent.ru - патентный поиск, 2012-2016

 

Из чего выполнить диафрагму?

 

Здесь без диафрагмы, на с проблемой "курицы и яйца": http://www.findpatent.ru/patent/241/2412164.html. Этот вариант хорош (наверное) после первого, когда кислота уже есть.

[yatcheh]

Из чего выполнить диафрагму?

 

 

Хрен его знает. Из чего-то кислотостойкого. Это же не эксклюзивное что-то. Любая диафрагма, работающая в серной кислоте. Надо только пошарить в инете.

 

 

Здесь без диафрагмы, на с проблемой "курицы и яйца": http://www.findpatent.ru/patent/241/2412164.html. Этот вариант хорош (наверное) после первого, когда кислота уже есть.

 

Тут возникает законное сомнение - а так уж ли нужна диафрагма в первом случае?