Определение железа в растворе

[Balamit]

Всем доброго времени суток. Помогите, пожалуйста, с такой проблемой.

Имеем раствор, содержащий этиленгликоль, этилгексаноат натрия, кремниевый ингибитор коррозии, краситель (зеленый) и воду. Всё вместе - присадка к охлаждающей жидкости для дизель генератора. Задача - определить массовую концентрацию ионов железа.

Раствор ингибитора (10%) залит в контур и железо может попадать в результате коррозии трубопровода. Надо определить, сколько. Норма 2 мг/л.

Я пробовала стандартные методики для ФЭКа с фенантролином и сульфосалициловой кислотой - не работает. Раствор зеленый и концентрация не железа измеряется, а красителя. Сейчас пытаюсь титровать в смеси с йодидом калия тиосульфатом. Результаты не воспроизводятся. Переход окраски есть, но объем тиосульфата всегда разный на один и тот же раствор.

Как можно еще попробовать?

Сейчас я делаю модельный раствор 2 мг/л железа в 10%-растворе присадки. Соответственно, на выходе хочу 2 мг/л оттитровать.

10 мл стандарта + 40 мл KJ + 2 мл HCl + 50 мл воды. Вот это вот после 30 минут отстаивания титрую 0,001 М тиосульфатом с крахмалом

[NLVN]

Вариант 1. ФЭК с роданидом в кислой среде. делайте на 440 нм. Это не по методике и чувствительность ниже, но уйдете от зелени, Хотя чтобы точнее сказать, нужно знать, что за краситель, и какой у него спектр поглощения.

Вариант 2.  Предварительно развалить краситель перекисью при кипячении.

Вариант 3. Использовать вольт-амперометрию (если есть возможность).

[Arkadiy]

Всем доброго времени суток. Помогите, пожалуйста, с такой проблемой.

Имеем раствор, содержащий этиленгликоль, этилгексаноат натрия, кремниевый ингибитор коррозии, краситель (зеленый) и воду. Всё вместе - присадка к охлаждающей жидкости для дизель генератора. Задача - определить массовую концентрацию ионов железа.

Раствор ингибитора (10%) залит в контур и железо может попадать в результате коррозии трубопровода. Надо определить, сколько. Норма 2 мг/л.

Я пробовала стандартные методики для ФЭКа с фенантролином и сульфосалициловой кислотой - не работает. Раствор зеленый и концентрация не железа измеряется, а красителя. Сейчас пытаюсь титровать в смеси с йодидом калия тиосульфатом. Результаты не воспроизводятся. Переход окраски есть, но объем тиосульфата всегда разный на один и тот же раствор.

Как можно еще попробовать?

Сейчас я делаю модельный раствор 2 мг/л железа в 10%-растворе присадки. Соответственно, на выходе хочу 2 мг/л оттитровать.

10 мл стандарта + 40 мл KJ + 2 мл HCl + 50 мл воды. Вот это вот после 30 минут отстаивания титрую 0,001 М тиосульфатом с крахмалом

Все ваше железо будет не в виде раствора, а в виде осадка, так как может образовываться только ржавчина - основной гидроксид железа FeOOH

[Balamit]

Вариант 1. ФЭК с роданидом в кислой среде. делайте на 440 нм. Это не по методике и чувствительность ниже, но уйдете от зелени, Хотя чтобы точнее сказать, нужно знать, что за краситель, и какой у него спектр поглощения.

Вариант 2.  Предварительно развалить краситель перекисью при кипячении.

Вариант 3. Использовать вольт-амперометрию (если есть возможность).

 

Вариант 1. Можно поподробнее про роданид? Ссылку на методику или что-то типа того. Добавление кислоты в 100% случаев дает белый коллоид, который при стрянии хлопьями становится. Зеленый делается просто молочным. Боюсь, что для ФЭКа мутный раствор будет

 

Вариант 2. Перекись кремневку осадит хлопьями тоже. Нет?

 

Вариант 3. ВАМ не на чем делать. В арсенале есть только кондуктометры и титраторы из оборудования.

 

Спасибо!!

[NLVN]

Плохо. Тогда вам только на ААС, слишком много мешающих факторов

[Balamit]

Все ваше железо будет не в виде раствора, а в виде осадка, так как может образовываться только ржавчина - основной гидроксид железа FeOOH

Эмммм... не соглашусь немного. Осадок коричневого цвета есть только в одной пробе из трёх. Да и то при долгом стоянии выпадает. В остальных осадка нет.

При этом реакция с йодидом калия положительная. В смысле, что добавление крахмала окрашивает раствор, правда, коричневым. Из-за зеленого фона.

 

Дошла до следующих результатов:

Приготовила стандарты на 2 и 5 мг/л на фоне 10% зеленого раствора. Прибавила большой избыток йодида калия, соляную кислоту (помутнело и выпала кремневка) и воду. Час выдерживала. Потом крахмал и титрование. Тоже самое сделала с холостым. Без железа, только 10% зеленая вода с реактивами. Вычла этот фон и получила в пределах погрешности 2 и 5. Но!! Минут через 15 раствор снова стал серо-коричневым!! Кроме фона. Фон не изменился. И это после часа времени протекания реакции. Откуда берется йод?? Я же его весь оттитровала!

Я с ума сойду....

Плохо. Тогда вам только на ААС, слишком много мешающих факторов

Для ААСа нужно слишком сильное разбавление! Погрешность будет километр. Наш ААС на маленькие концентрации рассчитан, а у меня 2 больше мг/л (

Краситель, если мне память не изменяет, светится в УФ-диапазоне. У него номер есть вместо названия и назначение - для определения протечек. Производитель так заявляет

[NLVN]

Загрубите чувствительность детектора, уменьшите слой поглощения, да разбавьте этиленгликолем, наконец. К тому же я так понял, 2 мг/л - это ПДК, реально может быть и меньше. 

У вас проблемы из-за соосаждения и доступа воздуха, который окислят железо2 в железо3, которое дальше опять окисляет иодиды до иода, ну, типа каталитический цикл. Что касается УФ спектра, то в красной области может быть окно, а может и не быть.

[Balamit]

Реально там может быть больше. И в одной из проб точно больше. Проводить манипуляции с ААСом мне не разрешат. Вообще запрелили со своими пробами к нему приближаться. То ли у нас такие настройщики были, то ли модель прибора накладывает отпечаток, но даже при анализе проб с маленьким количеством металлов очистка прибора межлу пробами идет дольше самого анализа.

 

Про автокатализ понятно. Я не прдумала об этом. То есть титрование совсем отметается? Я планировала залить йодида ровно столько, сколько у меня железа. По молям, чтобы избытка не было. Но что-то как-то зря. Я же в реальной пробе не знаю количество..

 

Кондуктометрия. С аскорбинкой. Тоже не выйдет?

[Arkadiy]

А качественно не пробовали - красной и желтой кровяной солью, получаете синий осадок. Одна работает с двухвалентным железом, другая с трехвалентным

[Ума Палата]

Если рН раствора щелочной, нейтральный или слабокислый железо в виде коричневой основной окиси. В виде хлопьев или коллоида, как вам указал Аркадий. Померьте рН. Вы титруете воду. Перед анализом должна быть выполнена пробоподготовка.