Вольтамперометрия IV

[В4сёк21]

Здравствуйте! Подскажите пожалуйста, снимаю вольтамперограммы, и возникло несколько вопросов:

 

1. Есть ли какая-нибудь разница между пиковым током и предельным, или это одно и то же?

 

2. Снимаю вольтамперограммы при разных скоростях развертки, ориентируюсь на определенную методику (в качестве примера привожу таблицу из методики со значениями пикового и предельного тока), но возникает вопрос так как в ней указано, что предельный ток при разных скоростях развертки одинаков для данного раствора. Так ли это? И если да - то как его определить исходя из значений пикового тока и скоростей развертки?

 

3.Потенциодинамическая кривая и вольтамперограмма - это одно и то же? И тоже возникает вопрос по форме вольтамперограммы: получаю кривые с пиком, а не в форме "S". Читал, что кривые в форме "S" получаются при стационарном состоянии диффузионного слоя, т.е. при перемешивании раствора или с использванием вращающегося диского электрода. А кривые с пиком получаются в случае нестационарного состояния диффузионного слоя. В моем случае снимаю вольтамперограммы без перемешивания, и получаю кривые в форме "S". По этой ли причине получаю кривые такой формы или дело в чем-то другом?

 

4.Не могли бы Вы порекомендовать программу для обработки вольтамперограмм? 

 

[mypucm]

Начнем с самого простого. Вольтамперометрия - термин нехороший, поскольку он по сути обозначает любые методы определения вольт-амперной зависимости. По этой причине его многократно пытались поменять на нечто более наукообразное и более конкретное. Потенциодинамический метод - это одна из удачных попыток конкретизировать название. Название, тем не менее, не прижилось. Но - это одно и то же.

 

Честно говоря, не понял, что Вы вообще получаете. Сначала написано, что получаете кривые с пиком, а потом - что в виде буквы "S". Для линейной развертки потенциала характерны кривые с пиком. Хотя, если получите нечто в форме буквы "S" - и такое тоже бывает.

[В4сёк21]

Начнем с самого простого. Вольтамперометрия - термин нехороший, поскольку он по сути обозначает любые методы определения вольт-амперной зависимости. По этой причине его многократно пытались поменять на нечто более наукообразное и более конкретное. Потенциодинамический метод - это одна из удачных попыток конкретизировать название. Название, тем не менее, не прижилось. Но - это одно и то же.

 

Честно говоря, не понял, что Вы вообще получаете. Сначала написано, что получаете кривые с пиком, а потом - что в виде буквы "S". Для линейной развертки потенциала характерны кривые с пиком. Хотя, если получите нечто в форме буквы "S" - и такое тоже бывает.

 

Спасибо. А на счёт пикового и предельного тока? Есть ли Разница между ними? согласно этой методике: снимаются вольтамперограммы при разных скоростях развертки, и для каждой скорости получаются значения пикового тока и только одно значение предельного тока для всей системы. Правильно ли это?И каким образом это можно рассчитать?

[Toolinvent]

Предельный ток - установившийся после окончания всех переходных процессов.

Пиковый ток обозначает самый большой из возможного.

В случае с раствором пиковый ток идёт пока все ионы очень близки к электродам и при даче напряжения ионы движутся свободно, без диффузионных ограничений, пока продуктов реакции ещё нет/очень мало и они не могут влиять на химическую реакцию как на поглотитель энергии электрического поля/ЭДС питания. Ну плюс процессы поляризации, идентичные процессам зарядки электролитических конденсаторов и ионисторов/ultracapacitor. Может плюс побочные реакции вроде нежелательного разложения воды или окисления/восстановления грязи или наработка буферного количества промежуточных/побочных продуктов основной реакции из-за как правило слишком большого напряжения/большого удельного тока/неподходящих электродов с катализом на поверхности.

Самописцы напряжения с микросекундным шагом записи при релейной/не плавной даче тока на ячейку могут даже показать как часть пикового тока составляющую "сухой зарядки ёмкости ячейки" - сколько пикофарад ёмкость ячейки и проводов без электролита, чистая радиоэлектроника.

Дальше надо знать химию растворов, электродов, режим/задачу опыта, может ряд других мелочей.