Электролиз CoCl2 с примесями Cu,Zn получение чистого кобальта

[Леша гальваник]

Весь цинк сразу растворять и не нужно. Просто осадок потом отмывать каустиком с рН около 12, а уже потом водичкой. При условии, что эта гадость вобче даст себя отфильтровать или сдекантировать раствор... потому что если нет, то тогда ой :(

[Drebet]

При таком рН железо однозначно гидролизуется и ввиде мути будет. 

Цинк осаждать электролизом, тк он оборотный, то лучше не загрязнять его примесями из алюмяшки. Да и рН раствора и так достаточно высокий и гидролиз хлорида алюминия будет иметь место, а из-за химического растворения алюминия может еще больше вверх скакнуть, а потом эту муть останется только занести с цинком в основной раствор.

Если ТС планирует это делать регулярно, то есть смысл все делать с оборотными веществами.

И в каком виде нужен кобальт? очищенный хлорид, порошок или массивный металл?

Оксид или порошок я же получаю оксалат,получаеться без меди и цинка,в коллоиде випавших гидроксидов меди и цинка застреет много расствора,коллоид не фильтруеться

 

Я бы попробовал на небольшом количестве раствора такую схемку:

1. Осаждаем медь, кобальт и никель гидроокисью натрия рН 12. Цинк в растворе в виде цинката. Хлориды тоже в растворе. Декантируем/фильтруем, промываем. Тут возможная засада - образование соплеобразного осадка, который ни фильтроваться, ни осесть не захочет, потому пробовать нужно. Допустим, все получилось, цинк отделили.

2.Растворяем осадок в серной кислоте, доводим рН примерно до 2 и садим медь на гофрированный катод при плотности тока 0,3-0,5 А/дм2 с хорошим перемешиванием, анод орта, графит, наверное, можно и свинец попробовать - хлориды-то отмыли....

3. Поднимаем рН до 4 и садим на катод кобальт с никелем. Разделить их током врядли удастся, но помним за диметилглиоксим...

Вся медь и цинк випадает до 7.2ph нереальним коллоидом

Только, чтобы при рН 12 растворить весь цинк, его концентрация должна не на много превышать 10^-3М, И хлоридов там чуть больше, чем дофига.

ПС: Интересен состав раствора, необычное сочетание элементов. Выглядит как патрон к противотанковому ружью после солянки(с примесью окислителя) и фильтрации от осадка.

До 6 випадает весь цинк до 7.3 вся медь нереальним коллоидом которий только деканатацией и не фильтруеться,может Полиакриламид правильной концентрации или сульфит натрия вместо гидроксида

[radiodetaleylubitel]

Если раствора много, то попробуйте на небольшой партии метод без осаждения гидроксидов. Поэтапным восстановлением металлов.

Вначале получить оборотный осадок (Cu,Ni,Co) осаждением на цинк, потом на этот осадок осаждать медь, а из получившегося раствора снова осаждать цинком Ni и Co уже очищенные от меди.

Есть все шансы, что кобальт будет растворяться лучше никеля, а никель будет высаживаться быстрее кобальта:

Zn/Zn²⁺ = -0,763

Co/Co²⁺⁼ -0,28

Ni/Ni²⁺    = -0,234

Cu/Cu⁺  = +0,522

 

Но за счет разных концентраций, это будет нивелироваться, но все может быть.

Изменено 5 Марта, 2018 в 10:55 пользователем radiodetaleylubitel

[Drebet]

Какие ph реакции и будет ли работать оборотный осадок?

Просто от цинка избавляюсь есть все шансы получить в конечном осадке остатки цинка?

А сульфит или сульфид натрия в кислой среде,теоретически как себя проявит?

[radiodetaleylubitel]

pH ниже выпадения осадка гидроксидов. Надо пробовать. Если цинк начнет вытеснять водород, то рН начнет расти и чтоб избежать гидролиза придется немного подкислять солянкой.

Можно в пробирке попробовать раствор с гранулой цинка, чтоб это понять. Судя по точности, измерение рН для Вас не проблема.

Так же надо понять устроит ли скорость осаждения в растворе с комнатной температурой. При большом объеме, возможно, потребуется перемешивание.

Изменено 5 Марта, 2018 в 11:04 пользователем radiodetaleylubitel

[Drebet]

Смущает,то что оборотний осадок витеснить медь и в оборотном тоже останеться медь?

pH ниже выпадения осадка гидроксидов. Надо пробовать. Если цинк начнет вытеснять водород, то рН начнет расти и чтоб избежать гидролиза придется немного подкислять солянкой.

Можно в пробирке попробовать раствор с гранулой цинка, чтоб это понять. Судя по точности, измерение рН для Вас не проблема.

Так же надо понять устроит ли скорость осаждения в растворе с комнатной температурой. При большом объеме, возможно, потребуется перемешивание.

К прмеру с алюминием порошком, при кипечения 1кг осадка в каустики 3часа лучшего результата алюминия всеравно не менее 5%остаточного

pH ниже выпадения осадка гидроксидов. Надо пробовать. Если цинк начнет вытеснять водород, то рН начнет расти и чтоб избежать гидролиза придется немного подкислять солянкой.

Можно в пробирке попробовать раствор с гранулой цинка, чтоб это понять. Судя по точности, измерение рН для Вас не проблема.

Так же надо понять устроит ли скорость осаждения в растворе с комнатной температурой. При большом объеме, возможно, потребуется перемешивание.

Полностью алюминий не смог убрать от порошка кобальта

[Леша гальваник]

Коллоид гидроокиси меди достаточно легко перевести в тяжелый оксид обычным кипячением.

С цинком это не поможет.

Но вариантом может быть осаждение карбонатом, эти осадки хоть и легкие, но не соплеобразные. Т.е. все садим карбонатом, а потом гидроокисью пробуем тянуть цинк в раствор.

Цинк склонен к т.н. аномальному осаждению - с никелем и кобальтом он садится сплавом в широком интервале плотности тока и концентрации, несмотря на немаленькую разницу в стандартных потенциалах.

[Drebet]

 

Коллоид гидроокиси меди достаточно легко перевести в тяжелый оксид обычным кипячением.

С цинком это не поможет.

Но вариантом может быть осаждение карбонатом, эти осадки хоть и легкие, но не соплеобразные. Т.е. все садим карбонатом, а потом гидроокисью пробуем тянуть цинк в раствор.

Цинк склонен к т.н. аномальному осаждению - с никелем и кобальтом он садится сплавом в широком интервале плотности тока и концентрации, несмотря на немаленькую разницу в стандартных потенциалах.

Карбонвтом зависает в расстворе долго осадок,сульфид или сульфит натрия?

А медь нельзя на медние катоди посадить анод титан или графит?

Уважаемые,дополнительный вопрос,есть ли информация по Pham осаждения оксалатов?

Уважаемие есть ли таблица по ph осаждения оксалатов?

[Леша гальваник]

Из титана анод так себе... графит, только нормальный, не стеклографит из батарейки, думаю, можно. рН только снизить можно и ниже 1, чтобы выход по току кобальта и никеля совсем мизерным был и садить низкой плотностью тока с обязательным перемешиванием.

Только проблему цинка, имхо, это не решит.

Если удастся достать цинк, то медь проблемой уже не будет - осадите гидроокись при  рН 7,6, как пробовали, прокипятите, оно почернеет и быстренько упадет хорошим тяжеленьким осадком окиси.

P.S. По степени создаваемых проблем, думаю, складывается такой ряд - никель, цинк, хлориды, медь - в порядке уменьшения проблемности.

Изменено 5 Марта, 2018 в 13:40 пользователем Леша гальваник

[Хоббит)]

 

...попробуйте на небольшой партии метод без осаждения гидроксидов. Поэтапным восстановлением металлов.

Вначале получить оборотный осадок (Cu,Ni,Co) осаждением на цинк, потом на этот осадок осаждать медь, а из получившегося раствора снова осаждать цинком Ni и Co уже очищенные от меди.

...

 

Да, если есть затравочный цинк и можно его вернуть в оборот каким-нибудь способом, то я думаю, что этот вариант нужно попробовать и доработать, как лучший. Если брать небольшие порции первоначального раствора и повторять процедуру до момента прекращения выделения на цинке меди ( по цвету ), то границу окончания стадии отделения можно определить весьма точно и снизить потери кобальта с никелем. Каждый раз осадок меди, кобальта скидывать в общий первоначальный раствор ( лучше с подогревом, видимо), а прозрачный раствор цинка - на выделение цинка.

Смущает,то что оборотний осадок витеснить медь и в оборотном тоже останеться медь?

 

К прмеру с алюминием порошком, при кипечения 1кг осадка в каустики 3часа лучшего результата алюминия всеравно не менее 5%остаточного

 

Полностью алюминий не смог убрать от порошка кобальта

А как вы смогли определить наличие алюминия, если даже щёлочь при кипячении с ним не реагировала? Ну, отделяйте тогда тем же методом, что и в анализе на алюминий. А вообще должен отделиться легко, странно.