urri 14 Опубликовано: 14 августа 2018 Рассказать Опубликовано: 14 августа 2018 (изменено) Помогите! У кого есть доступ к REAXYS или SCIFINDER! Как грамотно пробромировать 3-ацетилпиридин (по СН3) и потом проалкилировать полученным атом азота (вторичный,анилиновый,гетероциклический. Спасибо! Изменено 14 августа 2018 пользователем urri опечатка Цитата Ссылка на сообщение
s324 263 Опубликовано: 14 августа 2018 Рассказать Опубликовано: 14 августа 2018 а как же собственный азот? )) Цитата Ссылка на сообщение
urri 14 Опубликовано: 14 августа 2018 Автор Рассказать Опубликовано: 14 августа 2018 Вот в нем как раз и заключается основная проблема-пробромировать ацетилпиридин можно,и даже не очень сложно,насколько я помню,делается это в бромистоводородной кислоте и продукт получается в виде гидробромида,с этим этапом все ясно,у меня только нет детальной методики,а изобретать велосипед не хочется. Но вот вторая стадия сопряжена с возможностью алкилирования как привнесенного нуклеофила,так и пиридинового азота,что и было очень тонко подмечено.Вполне вероятно,что при алкилировании нуклеофилов менее основных,чем сам бромацетилпиридин вопрос не будет стоять остро,но таких не так уж и много,да и кислотно-основное равновесие никто еще не отменял. Короче,нужен либо литературный поиск,либо совет человека.который проделывал нечто подобное-вот к чему собственно и сводится мой вопрос. Цитата Ссылка на сообщение
химхлам 200 Опубликовано: 15 августа 2018 Рассказать Опубликовано: 15 августа 2018 Обычно в таких ситуациях азот пиридина защищают окислением, а потом N-окись восстанавливают. Цитата Ссылка на сообщение
urri 14 Опубликовано: 15 августа 2018 Автор Рассказать Опубликовано: 15 августа 2018 Вы уверены? Для получения N-окиси требуется перекись,выдержит ли такую обработку ацетильная группа? Цитата Ссылка на сообщение
s324 263 Опубликовано: 16 августа 2018 Рассказать Опубликовано: 16 августа 2018 https://www.sendspace.com/file/ypsy32 https://www.sendspace.com/file/urqamw Цитата Ссылка на сообщение
urri 14 Опубликовано: 17 августа 2018 Автор Рассказать Опубликовано: 17 августа 2018 Спасибо!!! Цитата Ссылка на сообщение
химхлам 200 Опубликовано: 17 августа 2018 Рассказать Опубликовано: 17 августа 2018 В 15.08.2018 в 23:16, urri сказал: Вы уверены? Для получения N-окиси требуется перекись,выдержит ли такую обработку ацетильная группа? Да вроде должна выдержать, иначе не существовало бы таких веществ как надуксусная кислота. Но в свете реакций в файле Reaction_1_500.pdf вполне возможно, что защита и не нужна, и так пронесёт Цитата Ссылка на сообщение
urri 14 Опубликовано: 17 августа 2018 Автор Рассказать Опубликовано: 17 августа 2018 Сравнение с кислотой мне кажется не вполне корректным-у ацетилпиридина способность к окислению связана в первую очередь с возможностью образования енольной формы,поправьте,если я заблуждаюсь Цитата Ссылка на сообщение
химхлам 200 Опубликовано: 17 августа 2018 Рассказать Опубликовано: 17 августа 2018 Конечно доля енольной формы для ацетилпиридина больше, чем для уксусной кислоты, но как это сказывается на способности окисляться перекисью - хз. Цитата Ссылка на сообщение
Рекомендованные сообщения
Присоединяйтесь к обсуждению
Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.