Лучший учебник по электрохимии

[mypucm]

По вольтамперометрии есть некие книги, но несколько замшелые. И то хранились на компе, у которого слетела система (точнее, драйвера). Достать реально, с live CD. Если надо, то скину. На счет основ... ну, тут каждый понимает по своему.

[bookme]

По вольтамперометрии есть некие книги, но несколько замшелые. И то хранились на компе, у которого слетела система (точнее, драйвера). Достать реально, с live CD. Если надо, то скину. На счет основ... ну, тут каждый понимает по своему.

Мне даже не сами файлы нужны, а названия рекомендуемых книг. Скорее всего они уже есть.

Что вы имеете ввиду насчет основ? Разным авторам по душе разные теории?

[Эпитаксия]

По вольтамперометрическим методам можно рекомендовать Дамаскина и Петри. 

[mypucm]

Я тут несколько отстранился от этой темы. Давайте определим, что такое вольтамперометрия. В русской электрохимии - это практически все, что описывает соответствие тока и потенциала (некогда так было, во всяком случае). Я так понимаю, что тут все же нужно нечто, понимаемое под английским термином "voltammetry", который охватывает измерения при линейном изменении потенциала со временем. ИЮПАК рекомендовал некогда для таких опытов термин "хроновольтамперометрия", но он не прижился. Хотя в книжке Галюса "Теоретические основы электрохимического анализа", М., 1974, переводчики этот термин насильственно втиснули. Книжка, кстати, вполне пригодная, но это - не учебник, это - справочник. Т.е. написана не для студентов, а для более опытного народа. Книжка есть здесь (не скачивал), номер 14. И написана она с особенностями: теория в одном месте, обработка данных - совсем в другой главе, далеко друг от друга.

 

Есть совершенно удивительная книга "Практикум по осциллографической полярографии", написанная Гороховскими. Вот это - именно для студентов! Ну, надо понимать, что voltammetry долгие годы делалась на медленно капающем ртутном электроде, пока не изобрели висящую ртутную каплю. В Китае, наверно, дольше всех делалась. Снимали на осциллографе, поэтому такой термин. Файл прилагаю.Очень доходчивое изложение достаточно сложных вопросов.Практикум по осциллографической полярографии%2873%29Гороховская В.И.%2CГороховский В.М.DJvU

 

Joseph Wang, Analytical electrochemistry. Есть глава про voltammetry. Годится для студентов, понимающих английский, но Гороховские с Галюсом его уделывают. Прилагаю.Wiley__Analytical_Electrochemistry__2000__2Ed_TFC_OCR_7.0-2.6_LotB.pdf

[bookme]

 Давайте определим, что такое вольтамперометрия.

Процитирую Хенце Г. Полярография и вольтамперометрия. Теоретические основы и аналитическая практика, несколько запутанно.

Полярографией и вольтамперометрией называются методы анализа, основанные на регистрации зависимостей между силой тока и напряжением, приложенным к электродам в электрохимической ячейке (вольт-амперных кривых).

 Вольт-амперные кривые регистрируют при непрерывном изменении потенциала, т. е. в условиях, аналогичных условиям гальваностатической кулонометрии или кулонометрии с линейно изменяющимся потенциалом (англ. potential scanning coulometry). Отличия заключаются главным образом в геометрии рабочего электрода. Для кулонометрических измерений используют электрод с большой поверхностью (точнее, с большой величиной отношения площади поверхности электрода к объему анализируемого раствора) с тем, чтобы электропревращение определяемого компонента (окисление или восстановление ионов либо молекул) протекало как можно полнее. Напротив, в полярографии и вольтамперометрии рабочий электрод должен быть как можно меньшего размера, чтобы степень превращения определяемого компонента была пренебрежимо мала.

Термин вольтамперометрия включает в себя сочетание корней «вольт» (напряжение), «ампер» (сила тока) и «метр» (измерение). Вольтамперометрию (иногда называемую также вольтамметрией, с двумя «м») не следует путать с вольтаметрией (с одним «м») — метод анализа, который Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) определяет как «потенциометрическое титрование при контролируемом токе» (англ. controlled-current potentiometric titration).

Понятия «полярография» и «вольтамперометрия» часто противопоставляют друг другу или используют не по адресу. Согласно рекомендациям ИЮПАК, термин полярография следует применять в случаях, когда регистрируют вольтамперные зависимости на жидком рабочем электроде с периодически (например, в процессе истечения капель) или непрерывно возобновляемой поверхностью. К таким электродам относится классический ртутный капающий электрод, а также разработанный позднее статический ртутный капельный электрод.

 

 Понятие же вольтамперометрия объединяет все остальные методы регистрации вольт-амперных зависимостей, использующие стационарные жидкие (ртутные капельные или ртутные пленочные) или твердые электроды вне зависимости от материала, использованного для их изготовления.

 

Больше интересуют основы циклической вольтамперометрии, механизмы, обратимость/необратимость, всевозможные закономерности. Изложения Гороховских применимы не только для ртутных электродов, но и для твердых вращающихся?

Еще интересно понять, каким образом и исходя из каких теоретических соображений подбирают оптимальные условия в дифференциальном импульсном и квадратноволновом режимах, когда какому отдают предпочтение.

И наконец, интересен вопрос с предварительным накоплением анализируемых органических веществ на рабочем электроде для анализа более низких содержаний. (Теор. основы, подбор параметров)

Изменено 28 Октября, 2016 в 12:35 пользователем bookme

[mypucm]

То, что написано у Гороховских, годится для стационарного электрода (медленно растущую ртутную каплю можно считать таковым), вращающийся электрод сюда ни ухом, ни рылом. У стационарного электрода диффузионный слой растет со временем, у вращающегося он имеет постоянную толщину. Разница принципиальна. Очень. 

 

Сам некогда работал с дифференциально-импульсным режимом. Ширина импульса должна быть заметно меньше полуширины пика, и это все. С квадратно-волновым режимом, думаю, все аналогично. Оптимум - вопрос сложный. 

 

Предварительное накопление - это инверсионная вольтамперометрия. Тщательно гуглите. Возможен адсорбционный вариант, когда накапливается некое адсорбирующееся соединение без наложения тока. Органика - это уже хуже. В разы. У нас на кафедре некогда аж патент запулили, для определения органики по емкостным токам в переменнотоковой полярографии. Патент получили, но тут все очень пахнет задницей.

[Kossilver]

Мы учились по "Прикладной Электрохимии" под редакцией Томилова и вторая " Прикладная ЭХ" под редакцией федотьева

[bookme]

Мы учились по "Прикладной Электрохимии" под редакцией Томилова и вторая " Прикладная ЭХ" под редакцией федотьева

Актуальны ли сейчас такие учебники 60-х, 70-х? Теория же постоянно совершенствуется.

[Kossilver]

Актуальны ли сейчас такие учебники 60-х, 70-х? Теория же постоянно совершенствуется.

))) я закончил в 2012, теория может и совершенствуется (хотя серьезных, в корне меняющих процессы электрохимии, открытий вроде не было в ближайшие лет надцать) но система образования не всегда за ней поспевает) Да и многие книги сейчас пишутся методом копипаста со старых изданий. Чем хуже оригинал от изложения?  

[big60]

Хочу добавить по вопросу вольтамперометрии. Если ещё кому интересна эта тема то 2010 вышла книга Локальный электрохимический анализ (Слепушкин, Рублинецкая, - ФИЗМАТЛИТ). В ней рассматриваются методы ЛЭА - вольтамперометрия,хроноамперометрия, хронопотенциометрия, потенциометрия, гибридные способы.