Устойчивость радикалов, енолизация и значимые резонансные структуры

[Nosy shadow]

В 1 задании где надо определить устойчивость радикалов, использовалось для этого решения в прикрепленных фотографиях ряд стабильности радикалов. Проблема в том что непонятно какой вклад дает допустим метильная группа при радикале, стабилизирует ли он больше чем CH=CH₂. То что по ряду еще понятно а так нуууу есть вроде логика какая-та. 

Во 2 в d) неясно какое соединение будет более подвержено енолизации если например брать условия термодинамического и кинетического контроля то соответственно получаются более и менее замещенный еноляты. Но что это дает. т.е. в одном соединении получается менее и более замещенный а во второй два одинаково замещенных. И как тут быть не знаю. В b) вроде получается что в одинаково подвержены енолизации, в смысле что протоны в α-положении одинаково кислые (ну по крайнем мере похоже на то, а так вдруг есть какие-то еще детали).

В 4 получается именно значимые структуры такие как я нарисованы рядом вроде если следовать логике что в а) и б)чтобы было меньше разделенных зарядов ну и получаются такие гибриды скорее всего, в в) и г) чтобы не было + на N. 

Если что-то неправильно пожалуйста скажите люди добрые.

 

[yatcheh]

04.10.2020 в 13:20, Nosy shadow сказал:

В 1 задании где надо определить устойчивость радикалов, использовалось для этого решения в прикрепленных фотографиях ряд стабильности радикалов. Проблема в том что непонятно какой вклад дает допустим метильная группа при радикале, стабилизирует ли он больше чем CH=CH₂. То что по ряду еще понятно а так нуууу есть вроде логика какая-та. 

Во 2 в d) неясно какое соединение будет более подвержено енолизации если например брать условия термодинамического и кинетического контроля то соответственно получаются более и менее замещенный еноляты. Но что это дает. т.е. в одном соединении получается менее и более замещенный а во второй два одинаково замещенных. И как тут быть не знаю. В b) вроде получается что в одинаково подвержены енолизации, в смысле что протоны в α-положении одинаково кислые (ну по крайнем мере похоже на то, а так вдруг есть какие-то еще детали).

В 4 получается именно значимые структуры такие как я нарисованы рядом вроде если следовать логике что в а) и б)чтобы было меньше разделенных зарядов ну и получаются такие гибриды скорее всего, в в) и г) чтобы не было + на N. 

Если что-то неправильно пожалуйста скажите люди добрые.

 

 

2)b циклический кетон енолизуется сильнее по энтропийным причинам. Кратная связь енола создаёт жёсткую структуру, а цикл уже сам по себе закреплён.

4)d енолизуется левый бицикл (в сторону CH2-группы). В правом при енолизации кратная связь окажется в голове моста, а это очень напряжённая структура.

 

В остальном вроде всё верно.

Изменено 5 Октября, 2020 в 12:04 пользователем yatcheh