Скорость взаимодействия альдегидов и кетонов

[Integral2039]

Здравствуйте! Объясните, пожалуйста, как решать подобные задания на скорости? 

[yatcheh]

1 час назад, Integral2039 сказал:

Здравствуйте! Объясните, пожалуйста, как решать подобные задания на скорости? 

 

Реакционный центр в данном случае - карбонильный углерод.

Первый фактор - электронный. Нуклеофил любит положительный заряд. Чем больше "плюс" на углероде - тем охотнее присоединяется нуклеофил. Алкильная группа по сравнению с водородом - донор, она уменьшает "плюс" на карбонильном углероде.

Второй фактор - стерический. Чем меньше "заслонён" соседними заместителями реакционный центр - тем шустрее реакция.

Ergo - самый активный тут формаль, самый инертный - циклопентанон.

[Integral2039]

15.03.2022 в 16:27, yatcheh сказал:

 

Реакционный центр в данном случае - карбонильный углерод.

Первый фактор - электронный. Нуклеофил любит положительный заряд. Чем больше "плюс" на углероде - тем охотнее присоединяется нуклеофил. Алкильная группа по сравнению с водородом - донор, она уменьшает "плюс" на карбонильном углероде.

Второй фактор - стерический. Чем меньше "заслонён" соседними заместителями реакционный центр - тем шустрее реакция.

Ergo - самый активный тут формаль, самый инертный - циклопентанон.

А в данных случаях будет вот так распредлена скорость (от медленного к быстрому)?
Особенно интересно во второй тройке, получается, что алифатические альдегиды в любом случае будут активнее кетонов?

[yatcheh]

2 часа назад, Integral2039 сказал:

А в данных случаях будет вот так распредлена скорость (от медленного к быстрому)?
Особенно интересно во второй тройке, получается, что алифатические альдегиды в любом случае будут активнее кетонов?

 

Фенил - акцептор по отношению к алкилу, объём у него не критический, к тому же он плоский. Поэтому - да, бензаль будет активнее МЭК.

Вот аральдегид - замещённый, особенно - дважды орто-замещённый, то тут уже стерика будет влиять сильнее, и априори уже не скажешь, что, например, 2,4,6-триметилбензаль будет активнее ацетона.

[Integral2039]

1 час назад, yatcheh сказал:

 

Фенил - акцептор по отношению к алкилу, объём у него не критический, к тому же он плоский. Поэтому - да, бензаль будет активнее МЭК.

Вот аральдегид - замещённый, особенно - дважды орто-замещённый, то тут уже стерика будет влиять сильнее, и априори уже не скажешь, что, например, 2,4,6-триметилбензаль будет активнее ацетона.

А что насчёт первой тройки: я правильно расставил? Ацетальдегид будет активнее ацетофенона?

Изменено 21 Марта, 2022 в 17:35 пользователем Integral2039

[yatcheh]

10 минут назад, Integral2039 сказал:

А что насчёт первой тройки: я правильно расставил? Ацетальдегид будет активнее ацетофенона?

 

Безусловно.