Щелочной гидролиз сложных эфиров

[Prodog]

Предскажите порядок реакционной способности по отношению к щелочному гидролизу сложных эфиров: а) этилформиат, б) этилацетат, в) этил-2,2-диметилпропионат, г) этилизобутират.

[yatcheh]

8 часов назад, Prodog сказал:

Предскажите порядок реакционной способности по отношению к щелочному гидролизу сложных эфиров: а) этилформиат, б) этилацетат, в) этил-2,2-диметилпропионат, г) этилизобутират.

 

При щелочном гидролизе скоростьлимитирующей стадиею является атака гидроксид-аниона на карбонильный углерод. Скорость реакции при  этом определяется, при  прочих равных условиях, стерической доступностью этого карбонила и его электрофильностью. Чем разветвлённее углеводородный радикал у карбонила - тем ниже скорость.

а) >> б) > г) > в)

В этом ряду стерический эффект возрастает.

Этилформиат гидролизуется намного быстрее ещё и за счёт повышенной электрофильности карбонила из-за отсутствия донорного эффекта алкильного заместителя (индуктивный эффект водорода принимается за ноль).