Ацетамид и ацетонитрил

[Vlad4]

02.06.2022 в 20:12, BP2 сказал:

мне тоже сначала в голову хлорид пришел, потом я вспомнил что сульфат более легкоплавкий чем хлорид.

Там написано, выход мал. Кислота улетает. Получался он из этилацетата с 25% аммиаком и ледянки с мочевиной. (А с эссенцией 70%, кто-то писал, уже не работает).

С этилацетата пах деревенским домиком, когда туда приезжаешь и убираешь после мышей. По мне так запах слабый.

[Vlad4]

При дегидратации ацетамида пентаоксидом фосфора выход нитрила процентов 60%, при сплавлении с сульфамидами ещё ниже. С серной вообще капли наверное.

Изменено 3 Июня, 2022 в 09:58 пользователем Vlad4

[BP2]

В 03.06.2022 в 11:45, Vlad4 сказал:

Там написано, выход мал. Кислота улетает. Получался он из этилацетата с 25% аммиаком и ледянки с мочевиной. (А с эссенцией 70%, кто-то писал, уже не работает).

С этилацетата пах деревенским домиком, когда туда приезжаешь и убираешь после мышей. По мне так запах слабый.

Очень интересно . Те при реакции в водной среде между этилацетатом и аммиаком сразу получается ацетамид, без ацетата аммония? Как такое может быть?

В 03.06.2022 в 11:56, BP2 сказал:

Очень интересно . Те при реакции в водной среде между этилацетатом и аммиаком сразу получается ацетамид, без ацетата аммония? Как такое может быть?

Куда там девается вода

[BP2]

Я думаю надо  этилацетат,  сульфат  аммония, ацетат натрия, пиросульфат натрия в автоклаве нагреть::

 

AcOEt + (NH4)2SO4 + NaAcO + 4Na2S2O7 -> NaEtSO4 + 2NH4AcO  + Na2S2O7 -> 2MeCN + NaEtSO4 + 8 NaHSO4. Потом отогнать ацетонитрил, и отрегенить гидросульфат в пиросульфат

Или взять даже пирофосфат натрия или соль грэма вместо пиросульфата и ацетат кальция, но ацетат кальция я не получал еще

 

 

 

Изменено 3 Июня, 2022 в 09:19 пользователем BP2

[Vlad4]

03.06.2022 в 11:56, BP2 сказал:

Очень интересно . Те при реакции в водной среде между этилацетатом и аммиаком сразу получается ацетамид, без ацет с метиловыми и этиловыми эфирами карбоновых кислотата аммония? Как такое может быть?

Куда там девается вода

Это реакция аммонолиза.

https://studfile.net/preview/6687033/page:6/

Идёт с метиловыми и этиловыми эфирами карбоновых кислот и растворами аммиака и аминов. Лучше в спирте, но не обязательно. Она медленная, несколько дней в прохладном месте, чтоб не образовалась соль аммония.

Изменено 3 Июня, 2022 в 09:33 пользователем Vlad4

[Vlad4]

03.06.2022 в 12:10, BP2 сказал:

Я думаю надо  этилацетат,  сульфат  аммония, ацетат натрия, пиросульфат натрия в автоклаве нагреть::

 

AcOEt + (NH4)2SO4 + NaAcO + 4Na2S2O7 -> NaEtSO4 + 2NH4AcO  + Na2S2O7 -> 2MeCN + NaEtSO4 + 8 NaHSO4. Потом отогнать ацетонитрил, и отрегенить гидросульфат в пиросульфат

Или взять даже пирофосфат натрия или соль грэма вместо пиросульфата и ацетат кальция, но ацетат кальция я не получал еще

 

 

 

Нужен сульфамид. Если из пиросульфата аммония образуется сульфаминовая кислота то получится.

Изменено 3 Июня, 2022 в 09:57 пользователем Vlad4

[BP2]

В 03.06.2022 в 12:41, Vlad4 сказал:

Пиросульфат бесполезен. Нужен сульфамид. Всякие олеумы тоже не годятся.

Сульфамид это реакция между аммиаком и триоксидом серы, сульфаминовая кислота.  NH3+ SO3 -> HSO3NH2. 

 

 

 

 

В 03.06.2022 в 12:59, BP2 сказал:

Сульфамид это реакция между аммиаком и триоксидом серы, сульфаминовая кислота.  NH3+ SO3 -> HSO3NH2. 

 

 

 

 

Что не так? Где будет пиросульфат и аммоний там уже будет Сульфамид (сульфамат?) в том или ином виде

Изменено 3 Июня, 2022 в 10:00 пользователем BP2

[BP2]

В 03.06.2022 в 12:31, Vlad4 сказал:

Это реакция аммонолиза.

https://studfile.net/preview/6687033/page:6/

Идёт с метиловыми и этиловыми эфирами карбоновых кислот и растворами аммиака и аминов. Лучше в спирте, но не обязательно. Она медленная, несколько дней в прохладном месте, чтоб не образовалась соль аммония.

И как потом из водного раствора ацетамида выделять ацетамид?

[BP2]

В 03.06.2022 в 11:52, Vlad4 сказал:

При дегидратации ацетамида пентаоксидом фосфора выход нитрила процентов 60%, при сплавлении с сульфамидами ещё ниже. С серной вообще капли наверное.

У Сабатье пары эфира этилацетата и аммиака над глиноземом давали ацетонитрил при 300. 

Ну первый этап понятен: юзать нужно этилацетат и не уксусную

[Vlad4]

03.06.2022 в 12:59, BP2 сказал:

Сульфамид это реакция между аммиаком и триоксидом серы, сульфаминовая кислота.  NH3+ SO3 -> HSO3NH2. 

 

 

 

 

Что не так? Где будет пиросульфат и аммоний там уже будет Сульфамид (сульфамат?) в том или ином виде

С пиросульфатом аммония должно что-то получится, но надо проверять. Просто оно идёи при высокой температуре и много побочных реакций.

Лучше наверное полифосфат аммония использовать.