Нитрование алкадиенов и алкинов

[Ваня7777]

Скажите, пожалуйста, как происходит реакция нитрования бутадиена-1,3 и бутина-1? 

Изменено 25 Ноября, 2022 в 10:36 пользователем Ваня7777

[yatcheh]

25.11.2022 в 13:35, Ваня7777 сказал:

Скажите, пожалуйста, как происходит реакция нитрования бутадиена-1,3 и бутина-1? 

 

Бутадиен-1,3 при радикальном нитровании (N2O4 или разбавленной HNO3 при 140С) даёт смесь 1,4-динитробутена-2 и 1,2,3,4-тетранитробутана.

В условиях электрофильного нитрования (конц. HNO3) получается 1,4-динитробутадиен-1,3.

Бутин-1 при радикальном нитровании даст 1,2-динитробутен-1.

При электрофильном - сложную смесь, включая 1-нитро-бутанон-2 и продукты его конденсации. 

Изменено 25 Ноября, 2022 в 17:46 пользователем yatcheh

[Ваня7777]

В 25.11.2022 в 20:46, yatcheh сказал:

 

Бутадиен-1,3 при радикальном нитровании (N2O4 или разбавленной HNO3 при 140С) даёт смесь 1,4-динитробутена-2 и 1,2,3,4-тетранитробутана.

В условиях электрофильного нитрования (конц. HNO3) получается 1,4-динитробутадиен-1,3.

Бутин-1 при радикальном нитровании даст 1,2-динитробутен-1.

При электрофильном - сложную смесь, включая 1-нитро-бутанон-2 и продукты его конденсации. 

Объясните, пожалуйста, подробнее. Я плохо понимаю механизмы реакций. 

[yatcheh]

06.12.2022 в 21:28, Ваня7777 сказал:

Объясните, пожалуйста, подробнее. Я плохо понимаю механизмы реакций. 

 

N2O4 => 2NO2*

CH2=CH-CH=CH2 + NO2 => C*H2-CH=CH-CH2-NO2 =(NO2*)=> NO2-CH2-CH=CH-CH2-NO2

NO2-CH2-CH=CH-CH2-NO2 + NO2* => NO2-CH2-C*H-C(NO2)-CH2-NO2 =(NO2*)=> NO2-CH2-CH(NO2)-CH(NO2)-CH2-NO2

 

HNO3 + H+ <=> NO₂⁺ + H2O

CH2=CH-CH=CH2 +  NO₂⁺ => CH2=CH-C⁺H-CH2-NO2 => CH2=CH-CH=CH-NO2 + H^+NO2-

NO2-CH=CH-CH=CH2 +  NO₂⁺ => NO2-CH=CH-C⁺H-CH2-NO2 => NO2-CH=CH-CH=CH-NO2 + H⁺

(дальнейшее нитрование затруднено уже введёнными нитро-группами)

 

CH3-CH2-C☰CH + NO2* => CH3-CH2-C*=CH-NO2 =(NO2*)=> CH3-CH2-CH(NO2)=CH-NO2

 

CH3-CH2-C☰CH + HNO3 => CH3-CH2-C(ONO2)=CH2 => CH3-CH2-CO-CH2-NO2 => дальнейшие реакции с образованием разных продуктов