Гидрогалогенирование бутадиена-1,3

[Ваня7777]

В 09.02.2023 в 21:52, yatcheh сказал:

 

Направление гидрогалогенирования бутадиену-2,3 зависит от температуры.

При низкой температуре идёт 1,2 - присоединение:

CH2=CH-CH=CH2 + HBr => CH3-CHBr-CH=CH2

так как промежуточный вторичный карбкатион CH3-C+H-CH=CH2 более стабилен, чем первичный CH3-CH=CH-C+H2, и 1,2-присоединение идёт быстрее. Это так называемый "кинетический контроль" реакции.

При высокой температуре образуется термодинамически более стабильный замещённый алкен:

CH2=CH-CH=CH2 + HBr => CH3-CH=CH-CH2Br

Тут - "термодинамический контроль".

В условиях избыточного гидрогалогенировании при низкой температуре получится смесь 2,3- и 1,3- дибромбутана, при высокой - - 1,3-дибромбутан.

А вот 1,4-дибромбутан не получится никак.

 

 

Это невозможно.

А почему образуется 1,3-дибромбутан,а не 1,2-дибромбутан?

[yatcheh]

10.02.2023 в 12:22, Ваня7777 сказал:

А почему образуется 1,3-дибромбутан,а не 1,2-дибромбутан?

 

Вопрос законный. Из двух карбкатионов

CH3-CH=CH-CH2Br =(H+)=> CH3-C+H-CH2-CH2Br + CH3-CH2-C+H-CH2Br

второй менее стабилен из-за близкого брома с его индуктивным эффектом. Поэтому 1,2-дибромбутан будет получаться в меньшем количестве. Т.е. можно говорить об образовании смеси 1,2- и 1,3- изомеров, где будет доминировать 1,3-дибромбутан.

Такая же неоднозначная ситуация и с 1,2-присоединением:

CH3-CHBr-CH=CH2 =(H+)=> CH3-CHBr-C+H-CH3 + CH3-CHBr-CH2-C+H2

С одной стороны первичный карбкатион (второй) менее стабилен, с другой - вторичный карбкатион (первый) дестабилизирован близким бромом. Поэтому и тут можно предполагать образование смеси 2,3- и 1,3-дибромбутанов. Какой из них будет доминировать - бог весть...