Sn1 и Sn2 у альфа-галогенкарбоновой кислоты

[Lop12]

1) Гидролиз

Если вторичный субстрат, то реакция может пойти и по Sn1 и по Sn2, в зависимости от других условий.

Например.

Если обычный гидролиз, где нуклеофил-вода, то по Sn1

Если щелочной гидролиз, где заряженная частица ОН, то по Sn2

Так ли я рассуждаю?

2) Аммонолиз

Тут сложнее. Я бы взяла механизм Sn1, так как нуклеофил незаряженный, но кто-то пишет эту реакцию по Sn2

Возможны ли тут два механизма, как в первом случае??

[yatcheh]

14.06.2023 в 10:14, Lop12 сказал:

1) Гидролиз

Если вторичный субстрат, то реакция может пойти и по Sn1 и по Sn2, в зависимости от других условий.

Например.

Если обычный гидролиз, где нуклеофил-вода, то по Sn1

Если щелочной гидролиз, где заряженная частица ОН, то по Sn2

Так ли я рассуждаю?

2) Аммонолиз

Тут сложнее. Я бы взяла механизм Sn1, так как нуклеофил незаряженный, но кто-то пишет эту реакцию по Sn2

Возможны ли тут два механизма, как в первом случае??

 

Дело не в заряде атакующей частицы, а в нуклеофильности, которая зависит от заряда и поляризуемости. Сдабополяризуемы анион типа ClO4- вообще не способен замещать галоген, а незаряженный, но обладающий легкополяризуемой НЭП аммиак успешно конкурирует с гидркосид-анионом.

На конкуренцию механизмов влияет так же и растворитель. Для SN1 требуется полярный донорный растворитель, хорошо сольватирующий катионы. Для SN2 влияние растворителя меньше, и зачастую - обратное. Если растворитель хорошо сольватирует атакующую нуклеофильную частицу - реакция замедляется. Хороший пример этого - фторид-анион. В неводной среде, где он слабосольватирован это сильнейший нуклеофил, вытесняющий галогены даже из инертных полигалогеналканов.

Но тут есть варианты - если переходное состояние заряжено, то играет роль разница в энергии сольватации нуклеофила и переходного комплекса. 

Какого-то одного жёсткого правила тут не существует.

Изменено 14 Июня, 2023 в 15:57 пользователем yatcheh