Олимпиадные задачи

[KRAB-XIMIK]

Формульная масса - это вроде молекулярная масса

[chebyrashka]

хм, а формульная масса - это молярная масса.

получается 1F= M/V, где V в литрах.. Похоже на бред. Но, вроде, все верно.

[rrr]

Помогите решить цепочку:

[rrr]

Сначала бром присоединяется по двойной связи, потом в присутствии основания бром отщепляется, образуя алкин. Превращение В-С насколько я помню именуется реакцией Соногоширы, а присоединение идет в бензольные кольца. Затем с помощью карбоната и метанола замещают группу Si(CH3)3 на Н. А дальше что? Что будет при взаимодействии бутиллития с веществом D? С формальдегидом какая-то конденсация будет, так?

[Уральский химик]

Позвольте, спросить. А Вас не смущает уксусная кислота в первой реакции? Она же получается как растворитель?

[Гость Ефим]

Сначала бром присоединяется по двойной связи, потом в присутствии основания бром отщепляется, образуя алкин. Превращение В-С насколько я помню именуется реакцией Соногоширы, а присоединение идет в бензольные кольца. Затем с помощью карбоната и метанола замещают группу Si(CH3)3 на Н. А дальше что? Что будет при взаимодействии бутиллития с веществом D? С формальдегидом какая-то конденсация будет, так?

Это не реакция Соногошира (она идёт с терминальными алкинами). Здесь должно идти присоединение по карбонильной группе с последующим метилированием образовавшегося алкоголята лития.

Судя по составу дальнейших продуктов - присоединение идёт по обоим карбонилам.

Изменено 31 Июля, 2012 в 07:56 пользователем Ефим

[rrr]

Позвольте, спросить. А Вас не смущает уксусная кислота в первой реакции? Она же получается как растворитель?

Да, как растворитель. Наверное это для того, чтобы показать, что бромирование идет по двойной связи, а не в кольцо.

[rrr]

Все, решил!

Ефим, спасибо большое за подсказку.

 

Изменено 31 Июля, 2012 в 11:41 пользователем rrr

[Уральский химик]

Да, как растворитель. Наверное это для того, чтобы показать, что бромирование идет по двойной связи, а не в кольцо.

 

Согласен, но есть маленькая кочка. Обычно для реакции с бромом используют в качестве растворителя тетрахлорметан. А тут уксусная кислота, меня это насторожило. Покапавшись, в литературе нашел следующее:

 

а) С₆Н₅-СН=CH₂ + Br₂ --(CH₃OH)--> C6H₅-CH(Br)-CH₂Br + C₆H₅-CH(OCH₃)-CH₂Br

б) C₆H₅-CH=CH₂ + HCI --(CH₃-COOH)--> C₆H₅-CH(CI)-CH₃ (86%) + C₆H₅-CH(OCOCH₃)-CH₃ (14%)

 

Но, увидев вторую реакцию, можно прийти к выводу, что соединения типа, как ( C₆H₅-CH(OCH₃)-CH₂Br и C₆H₅-CH(OCOCH₃)-CH₃) не являются продолжениями разгадки этой цепочки.

Ну вообщем, я не прав. Ну все же на будущее.. Поздравляю Вас с решением.

 

P.S А откуда Вы их берете? Можно ссылочку?

[rrr]

Согласен, но есть маленькая кочка. Обычно для реакции с бромом используют в качестве растворителя тетрахлорметан. А тут уксусная кислота, меня это насторожило. Покапавшись, в литературе нашел следующее:

 

а) С₆Н₅-СН=CH₂ + Br₂ --(CH₃OH)--> C6H₅-CH(Br)-CH₂Br + C₆H₅-CH(OCH₃)-CH₂Br

б) C₆H₅-CH=CH₂ + HCI --(CH₃-COOH)--> C₆H₅-CH(CI)-CH₃ (86%) + C₆H₅-CH(OCOCH₃)-CH₃ (14%)

Странно, что вы не слыхали о бромировании в присутствии уксусной кислоты. Там ведь вроде более мягкие условия.

 

P.S А откуда Вы их берете? Можно ссылочку?

Это из одной менделеевской олимпиады. Качал уже давно, могу вам на емейл скинуть

Изменено 31 Июля, 2012 в 16:46 пользователем rrr